Bách khoa toàn thư về an toàn cháy nổ

Lý thuyết điện tử cổ điển về độ dẫn Drude-Lorentz. Lý thuyết điện tử về độ dẫn điện của kim loại 36 điều khoản chính của lý thuyết điện tử cổ điển về độ dẫn điện

Hạt tải điện trong kim loại là các electron tự do, tức là các electron liên kết yếu với các ion của mạng tinh thể kim loại. Ý tưởng này về bản chất của các hạt mang điện trong kim loại dựa trên lý thuyết điện tử về tính dẫn điện của kim loại, do nhà vật lý người Đức P. Drude tạo ra và sau đó được phát triển bởi nhà vật lý người Hà Lan H. Lorenz, cũng như trên một số lý thuyết thí nghiệm cổ điển xác nhận các quy định của lý thuyết điện tử.

Trải nghiệm đầu tiên trong số này Trải nghiệm Rikke(1901), trong đó trong năm có một dòng điện chạy qua ba hình trụ kim loại (Cu, Al, Cu) có cùng bán kính mắc nối tiếp với các đầu được đánh bóng cẩn thận. Mặc dù thực tế là tổng điện tích truyền qua các xi lanh này đạt giá trị rất lớn (C), nhưng không tìm thấy dấu vết nào, thậm chí ở mức cực nhỏ, về sự chuyển giao của vật chất. Đây là bằng chứng thực nghiệm cho thấy các ion trong kim loại không tham gia vào quá trình truyền điện và sự truyền điện tích trong kim loại được thực hiện bởi các hạt chung cho tất cả các kim loại. Những hạt như vậy có thể là sự phát hiện ra electron vào năm 1897 của nhà vật lý người Anh D. Thomson.

Để chứng minh giả định này, cần xác định dấu và độ lớn điện tích riêng của các hạt tải điện (tỷ lệ điện tích của hạt tải điện trên khối lượng của nó). Ý tưởng của các thí nghiệm như vậy như sau: nếu có các hạt mang điện di động trong kim loại, liên kết yếu với mạng, thì khi dây dẫn giảm tốc mạnh, các hạt này sẽ chuyển động về phía trước theo quán tính. Kết quả của sự dịch chuyển điện tích phải là một xung dòng điện; theo hướng của dòng điện, bạn có thể xác định dấu của các hạt mang điện, biết kích thước và điện trở của dây dẫn, bạn có thể tính được điện tích riêng của các hạt mang điện. Những thí nghiệm này được thực hiện vào năm 1916 bởi nhà vật lý người Mỹ R. Tolman và nhà vật lý người Scotland B. Stuart. Họ đã chứng minh bằng thực nghiệm rằng các hạt mang điện trong kim loại mang điện tích âm và điện tích riêng của chúng gần như giống nhau đối với tất cả các kim loại được nghiên cứu. Bằng giá trị điện tích riêng của các hạt mang dòng điện và bằng điện tích cơ bản đã xác định trước đó, khối lượng của chúng đã được xác định. Hóa ra giá trị của điện tích riêng và khối lượng của các hạt mang dòng điện trong kim loại và các electron chuyển động trong chân không là trùng nhau. Như vậy người ta đã chứng minh được rằng chất mang dòng điện trong kim loại là các electron tự do.



Sự tồn tại của các electron tự do trong kim loại có thể được giải thích như sau: trong quá trình hình thành mạng tinh thể của kim loại (do sự tiếp cận của các nguyên tử bị cô lập), các electron hóa trị, liên kết tương đối yếu với hạt nhân nguyên tử, tách ra khỏi nguyên tử kim loại. , trở nên "tự do" và có thể di chuyển trong toàn bộ tập. Do đó, các ion kim loại nằm ở các nút của mạng tinh thể và các electron tự do di chuyển ngẫu nhiên giữa chúng, tạo thành một loại khí điện tử, theo lý thuyết điện tử của kim loại, có đặc tính của khí lý tưởng.

Các electron dẫn va chạm với các ion của mạng trong quá trình chuyển động của chúng, do đó trạng thái cân bằng nhiệt động được thiết lập giữa khí electron và mạng. Theo lý thuyết Drude-Lorentz, các electron có cùng năng lượng chuyển động nhiệt như các phân tử của khí đơn nguyên tử.

Chuyển động nhiệt của các electron, hỗn loạn, không thể dẫn đến sự xuất hiện của dòng điện.

Khi đặt một điện trường ngoài vào một dây dẫn kim loại, ngoài chuyển động nhiệt của các electron còn phát sinh chuyển động có trật tự của chúng, tức là. xuất hiện một dòng điện.

Ngay cả ở mật độ dòng điện rất cao, tốc độ trung bình của chuyển động có trật tự của các electron, nguyên nhân gây ra dòng điện, vẫn nhỏ hơn nhiều so với tốc độ chuyển động nhiệt của chúng. Do đó, trong tính toán, vận tốc thu được có thể được thay thế bằng vận tốc chuyển động nhiệt .

1. Định luật Ohm. Cho một điện trường có cường độ E=const trong một dây dẫn kim loại. Từ phía của trường, điện tích e chịu tác dụng của lực F=eE và nhận được gia tốc . Do đó, trong suốt quãng đường tự do, các electron chuyển động với gia tốc đều, đạt vận tốc ở cuối quãng đường tự do.

,

Ở đâu là thời gian trung bình giữa hai lần va chạm liên tiếp của electron với các ion mạng.

Theo lý thuyết Drude, ở cuối đường tự do, một electron va chạm với các ion mạng sẽ truyền cho chúng năng lượng tích lũy trong trường, do đó tốc độ chuyển động có trật tự của nó trở thành bằng không. Do đó, tốc độ trung bình của chuyển động có hướng của một electron

. (9.5.1.)

Lý thuyết cổ điển về kim loại không tính đến sự phân bố vận tốc của các electron nên thời gian trung bình đường dẫn tự do được xác định bởi độ dài đường dẫn tự do trung bình< >và vận tốc trung bình của electron so với mạng tinh thể của dây dẫn, bằng + (là vận tốc trung bình của chuyển động nhiệt của electron). Bởi vì << ,

Thay thế giá trị vào công thức (9.5.1.), ta thu được

.

Mật độ dòng điện trong dây dẫn kim loại

E,

từ đó có thể thấy rằng mật độ dòng điện tỷ lệ thuận với cường độ trường, tức là thu được định luật Ôm ở dạng vi phân. Hệ số tỷ lệ giữa j và E không gì khác ngoài độ dẫn điện riêng của vật liệu

, (9.5.2.)

càng lớn thì nồng độ electron tự do càng lớn và đường tự do trung bình của chúng càng lớn.

Định luật Joule-Lenz.

Đến cuối đường tự do, electron dưới tác dụng của trường thu thêm động năng

. (9.5.3.)

Khi một electron va chạm với một ion, năng lượng này được truyền hoàn toàn vào mạng và làm tăng nội năng của kim loại, tức là. để sưởi ấm nó.

Trong một đơn vị thời gian, trung bình một electron trải qua các vị trí mạng tinh thể Sự va chạm:

Nếu n là nồng độ electron thì n va chạm và năng lượng được truyền vào mạng

, (9.5.5.)

nó làm nóng dây dẫn. Thay thế (9.5.3.) và (9.5.4.) vào (9.5.5.), do đó chúng ta thu được năng lượng truyền vào mạng trong một đơn vị thể tích của dây dẫn trên một đơn vị thời gian,

. (9.5.6.)

Giá trị w được gọi là nhiệt lượng riêng của dòng điện. Hệ số tỷ lệ giữa w và theo (9.5.2.) là độ dẫn điện riêng; do đó, biểu thức (9.5.6.) là định luật Joule-Lenz ở dạng vi phân.

Lý thuyết cổ điển về tính dẫn điện của kim loại đã giải thích định luật Ohm và Joule-Lenz, đồng thời đưa ra lời giải thích định tính về định luật Wiedemann-Franz. Tuy nhiên, ngoài những mâu thuẫn được coi là trong định luật Wiedemann-Franz, cô còn gặp phải một số khó khăn trong việc giải thích các dữ liệu thực nghiệm khác nhau. Hãy xem xét một số trong số họ.

Sự phụ thuộc nhiệt độ của điện trở. Từ công thức độ dẫn điện (9.5.2.) suy ra điện trở của kim loại, tức là giá trị, tỷ lệ nghịch với , sẽ tăng tỷ lệ thuận (trong (9.5.2.) n và< >không phụ thuộc vào nhiệt độ nhưng ~ ). Kết luận này của lý thuyết điện tử mâu thuẫn với dữ liệu thực nghiệm, theo đó R~T.

Tính quãng đường tự do trung bình của các electron trong kim loại.Để thu được theo công thức (9.5.2.) trùng với các giá trị thực nghiệm, cần lấy< >nói cách khác, nhiều hơn những giá trị đúng khi giả sử rằng electron vượt qua hàng trăm khoảng cách kẽ mà không va chạm với các ion mạng, điều này không phù hợp với lý thuyết Drude-Lorentz.

Nhiệt dung của kim loại. Nhiệt dung của kim loại là tổng nhiệt dung của mạng tinh thể và nhiệt dung của khí electron. Do đó, nhiệt dung nguyên tử (tức là tính trên 1 mol) của kim loại phải lớn hơn nhiều so với nhiệt dung nguyên tử của chất điện môi không có electron tự do. Theo định luật Dulong và Petit, nhiệt dung của tinh thể đơn nguyên tử là 3R. Chúng ta hãy tính đến nhiệt dung của khí điện tử đơn nguyên tử là . Khi đó nhiệt dung nguyên tử của kim loại phải gần bằng 4,5R. Tuy nhiên, kinh nghiệm chứng minh rằng nó bằng 3R, tức là đối với kim loại, cũng như đối với chất điện môi, định luật Dulong và Petit được đáp ứng đầy đủ. Do đó, sự hiện diện của các electron dẫn thực tế không ảnh hưởng đến giá trị nhiệt dung, điều này không được giải thích bằng lý thuyết electron cổ điển.

Những khác biệt giữa lý thuyết và kinh nghiệm có thể được giải thích bởi thực tế là chuyển động của các electron trong kim loại không tuân theo các định luật cơ học cổ điển mà tuân theo các định luật cơ học lượng tử, và do đó, hành vi của các electron dẫn phải được mô tả không phải bằng Thống kê Maxwell-Boltzmann, nhưng bằng thống kê lượng tử. Do đó, những khó khăn của lý thuyết cơ bản về tính dẫn điện của kim loại chỉ có thể được giải thích bằng lý thuyết lượng tử, lý thuyết này sẽ được xem xét sau. Tuy nhiên, cần lưu ý rằng lý thuyết điện tử cổ điển vẫn không mất đi tầm quan trọng của nó cho đến nay, vì trong nhiều trường hợp (ví dụ, ở nồng độ điện tử dẫn thấp và nhiệt độ cao), nó cho kết quả định tính chính xác và so sánh được. với lý thuyết lượng tử, đơn giản và trực quan.

giáo án

5.1. Lý thuyết cổ điển về tính dẫn điện của kim loại.

5.2. Nguồn gốc của định luật Ohm và định luật Joule-Lenz.

5.3. Nhược điểm của lý thuyết cổ điển về tính dẫn điện của kim loại.

Lý thuyết cổ điển về tính dẫn điện của kim loại

Bất kỳ lý thuyết nào được coi là hoàn chỉnh chỉ khi nó vạch ra con đường từ cơ chế cơ bản của hiện tượng đến các mối quan hệ vĩ mô có trong đó, được sử dụng trong thực tiễn kỹ thuật. Trong trường hợp này, việc kết nối các đặc điểm của chuyển động có trật tự của các điện tích tự do trong dây dẫn (độ dẫn điện) với các định luật cơ bản của dòng điện là điều không thể cưỡng lại được. Trước hết cần làm rõ bản chất của các hạt tải điện trong kim loại. Cơ bản theo nghĩa này là các thí nghiệm của Rikke 1, trong một thời gian dài ( năm) dòng điện chạy qua ba ống trụ kim loại mắc nối tiếp ( Cu, A1, Cu) của cùng một mặt cắt với các đầu được mài nhẵn cẩn thận. Một điện tích lớn chạy qua mạch này (≈ 3,5 10 6 C). Mặc dù vậy, không tìm thấy dấu vết (thậm chí cực nhỏ) nào về việc chuyển vật chất từ ​​hình trụ này sang hình trụ khác (điều này được xác nhận bằng cách cân cẩn thận). Từ đó, người ta kết luận rằng trong kim loại, trong quá trình truyền điện tích, có một số hạt chung (giống hệt nhau) đối với tất cả các kim loại.

Bản chất của những hạt như vậy có thể được xác định bằng dấu và độ lớn của điện tích riêng (tỷ lệ giữa điện tích của chất mang và khối lượng của nó) - một tham số riêng cho bất kỳ vi hạt nào được biết đến ngày nay. Ý tưởng của một thí nghiệm như sau: trong quá trình giảm tốc đột ngột của một dây dẫn kim loại, các hạt mang điện được kết nối yếu với cách tử sẽ chuyển động về phía trước theo quán tính. Kết quả của sự dịch chuyển như vậy là một xung dòng điện và dấu của các hạt mang điện có thể được xác định từ hướng của dòng điện, đồng thời, khi biết kích thước và điện trở của dây dẫn, có thể tính được điện tích riêng của các hạt mang điện. Các thí nghiệm như vậy đã đưa ra các giá trị của tỷ số trùng khớp với điện tích riêng của các electron. Như vậy, người ta cuối cùng đã chứng minh được rằng chất mang dòng điện trong kim loại là các electron tự do. Khi mạng tinh thể của kim loại được hình thành (khi các nguyên tử cô lập tiến lại gần nhau), các electron hóa trị liên kết yếu với hạt nhân tách ra khỏi nguyên tử kim loại, trở nên “tự do” và có thể di chuyển khắp khối. Do đó, các ion kim loại nằm ở các nút của mạng tinh thể và các electron tự do di chuyển ngẫu nhiên giữa chúng.

Những người sáng lập lý thuyết cổ điển về tính dẫn điện của kim loại, Drude 2 và Lorentz 3, lần đầu tiên đã chứng minh rằng bất kỳ tập hợp vi hạt không tương tác nào cũng có thể


Rikke Carl Victor Eduard (1845 - 1915), nhà vật lý người Đức

2 Drude Paul Karl Ludwig (1863 - 1906), nhà vật lý người Đức

3 Lorenz Hendrik Anton (1853 - 1928), nhà vật lý lý thuyết người Hà Lan

các hạt (bao gồm cả các electron tự do trong kim loại) có thể được coi là một loại khí lý tưởng, nghĩa là mọi kết luận của lý thuyết động học phân tử đều có thể áp dụng cho các electron tự do trong kim loại.

Các electron dẫn va chạm với các ion của mạng trong quá trình chuyển động của chúng, do đó trạng thái cân bằng nhiệt động được thiết lập giữa khí lý tưởng của các electron tự do và mạng. Tốc độ trung bình của các electron tự do có thể được tìm theo biểu thức tính tốc độ trung bình số học của chuyển động nhiệt hỗn loạn của các phân tử khí lý tưởng (xem công thức (8.26) trong bài 8, phần I):

ở nhiệt độ phòng (T ≈ 300 K) mang lại<bạn> = 1,1 10 5 m/s.

Khi đặt một điện trường ngoài vào vật dẫn, ngoài chuyển động nhiệt của các electron còn phát sinh chuyển động có trật tự của chúng, tức là xuất hiện dòng điện. Tốc độ trung bình của chuyển động có thứ tự của các electron -<v> có thể được xác định theo (4.4). Ở mật độ dòng điện tối đa cho phép trong dây dẫn thực (≈ 10 7 A / m 2), ước tính định lượng cho<v> ≈ 10 3 -10 4 m/s. Do đó, ngay cả trong những trường hợp giới hạn, tốc độ trung bình chuyển động có trật tự của các electron (gây ra dòng điện) vẫn nhỏ hơn nhiều so với tốc độ chuyển động nhiệt hỗn loạn của chúng (<v> << <bạn>). Do đó, khi tính vận tốc thu được, chúng ta có thể giả sử rằng (<v> + <bạn>) ≈ <bạn>. Ở trên đã lưu ý rằng mục tiêu cuối cùng của lý thuyết cổ điển về tính dẫn điện của kim loại là rút ra các định luật chính của dòng điện, dựa trên cơ chế cơ bản được coi là chuyển động của các hạt tải điện. Ví dụ, hãy xem xét điều này được thực hiện như thế nào khi rút ra định luật Ohm ở dạng vi phân.

5.2. Đạo hàm của định luật Ohm và định luật Joule–Lenz

Giả sử có một điện trường trong một dây dẫn kim loại có cường độ . Từ phía trường, electron chịu tác dụng của lực Coulomb F = eE và đạt được động lượng. Theo lý thuyết Drude ở cuối con đường tự do trung bình<tôi> một electron va chạm với một ion của mạng, tỏa ra năng lượng tích lũy trong quá trình chuyển động trong trường (tốc độ chuyển động có trật tự của nó trở thành bằng không). Chuyển động với gia tốc đều, electron đạt được tốc độ ở cuối quãng đường tự do của nó , Ở đâu là thời gian trung bình giữa hai lần va chạm liên tiếp của electron với các ion mạng. Tốc độ trung bình của chuyển động có hướng của một electron bằng

Bởi vì (<v> + <bạn>) ≈ <bạn> thì và (5.1) có dạng . Như vậy, mật độ dòng điện theo (4.4) có thể được biểu diễn dưới dạng

. (5.2)

So sánh biểu thức này với định luật Ohm ở dạng vi phân, có thể thấy rằng các biểu thức này giống hệt nhau, với điều kiện là độ dẫn điện

Do đó, trong khuôn khổ lý thuyết cổ điển về tính dẫn điện của kim loại, định luật Ohm được rút ra dưới dạng vi phân.

Tương tự, định luật Joule-Lenz được rút ra, mối quan hệ định lượng đã đạt được giữa độ dẫn điện riêng và độ dẫn nhiệt, có tính đến thực tế là trong kim loại, quá trình truyền điện và nhiệt được thực hiện bởi cùng một hạt (electron tự do) và một số của các mối quan hệ khác.

LINH KIỆN BÁN DẪN CỦA MẠCH ĐIỆN TỬ

ĐỘ DẪN ĐIỆN CỦA BÁN DẪN

Chất bán dẫn bao gồm các vật liệu ở nhiệt độ phòng có điện trở suất từ ​​10 -5 đến 10 10 Ohm·cm (trong công nghệ bán dẫn, người ta thường đo điện trở 1 cm 3 của vật liệu). Số lượng chất bán dẫn vượt quá số lượng kim loại và chất điện môi. Được sử dụng phổ biến nhất là silicon, gali arsenide, selen, germani, Tellurium, các loại oxit, sunfua, nitrua và cacbua.

Những điều khoản cơ bản của lý thuyết về độ dẫn điện.

Một nguyên tử bao gồm một hạt nhân được bao quanh bởi một đám mây electron đang chuyển động ở một khoảng cách nào đó so với hạt nhân trong các lớp (vỏ) được xác định bởi năng lượng của chúng. Electron quay càng xa hạt nhân thì mức năng lượng của nó càng cao. Các nguyên tử tự do có phổ năng lượng rời rạc. Trong quá trình chuyển đổi của một điện tử từ mức cho phép này sang mức khác, ở xa hơn, năng lượng sẽ được hấp thụ và trong quá trình chuyển đổi ngược lại, nó được giải phóng. Sự hấp thụ và giải phóng năng lượng chỉ có thể xảy ra ở những phần được xác định nghiêm ngặt - lượng tử. Mỗi mức năng lượng có thể chứa không quá hai electron. Khoảng cách giữa các mức năng lượng giảm khi năng lượng tăng. "Trần" của phổ năng lượng là mức độ ion hóa mà tại đó electron thu được năng lượng cho phép nó trở nên tự do và rời khỏi nguyên tử.

Nếu chúng ta xem xét cấu trúc nguyên tử của các nguyên tố khác nhau, thì chúng ta có thể phân biệt lớp vỏ chứa đầy electron (bên trong) và lớp vỏ không chứa đầy (bên ngoài). Loại thứ hai liên kết yếu hơn với hạt nhân và tương tác dễ dàng hơn với các nguyên tử khác. Vì vậy, các electron nằm ở lớp vỏ chưa hoàn thiện bên ngoài được gọi là electron hóa trị.

Hình.2.1. Cấu trúc liên kết của các nguyên tử germani trong mạng tinh thể và ký hiệu vùng cấm và vùng cho phép.

Trong quá trình hình thành các phân tử, nhiều loại liên kết khác nhau hoạt động giữa các nguyên tử riêng lẻ. Đối với chất bán dẫn, phổ biến nhất là liên kết cộng hóa trị được hình thành do sự xã hội hóa của các electron hóa trị lân cận. Ví dụ, trong silicon, một nguyên tử có bốn electron hóa trị, liên kết cộng hóa trị xuất hiện trong phân tử giữa bốn nguyên tử lân cận (Hình 2.1, a).

Nếu các nguyên tử ở trạng thái liên kết thì trường electron và hạt nhân của các nguyên tử lân cận tác dụng lên các electron hóa trị, kết quả là mỗi mức năng lượng cho phép của nguyên tử bị chia thành một số mức năng lượng mới, năng lượng của gần gũi với nhau. Mỗi cấp độ này cũng chỉ có thể chứa hai electron. Tập hợp các mức, mỗi mức có thể chứa các electron, được gọi là vùng cho phép (1; 3 trong Hình 2.1, b). Khoảng cách giữa các vùng được phép gọi là vùng cấm (2 trong Hình 2.1, b). Các mức năng lượng thấp hơn của các nguyên tử thường không hình thành các vùng, vì lớp vỏ electron bên trong chất rắn tương tác yếu với các nguyên tử lân cận, dường như được "che chắn" bởi lớp vỏ bên ngoài. Có thể phân biệt ba loại dải trong phổ năng lượng của vật rắn: dải cho phép (lấp đầy hoàn toàn), dải cấm và dải dẫn.


Cho phép vùng này được đặc trưng bởi thực tế là tất cả các mức của nó ở nhiệt độ 0 K đều chứa đầy electron. Dải đầy trên cùng được gọi là dải hóa trị.

Cấm vùng này được đặc trưng bởi thực tế là trong giới hạn của nó không có mức năng lượng nào mà các electron có thể được định vị.

Dải dẫn được đặc trưng bởi thực tế là các electron trong nó có năng lượng cho phép chúng thoát khỏi liên kết với các nguyên tử và di chuyển bên trong một vật thể rắn, chẳng hạn như dưới tác động của điện trường.

Việc tách các chất thành kim loại, chất bán dẫn và chất điện môi được thực hiện dựa trên cấu trúc dải của vật thể ở nhiệt độ không tuyệt đối.

Trong kim loại, dải hóa trị và dải dẫn chồng lên nhau nên ở 0 K kim loại có tính dẫn điện.

Trong chất bán dẫn và chất điện môi, vùng dẫn ở 0 K trống và không có độ dẫn điện. Sự khác biệt giữa chúng hoàn toàn mang tính định lượng - ở khoảng cách dải ΔE. Các chất bán dẫn phổ biến nhất có ΔE=0,1 3 eV (đối với chất bán dẫn, trên cơ sở đó họ hy vọng sẽ tạo ra các thiết bị nhiệt độ cao trong tương lai, ΔE=3 6 eV), đối với chất điện môi ΔE>6 eV.

Trong chất bán dẫn, ở một giá trị nhiệt độ nhất định khác 0, một số electron sẽ có đủ năng lượng để chuyển vào vùng dẫn. Những electron này trở nên tự do và chất bán dẫn trở nên dẫn điện.

Sự rời khỏi vùng hóa trị của một electron dẫn đến sự hình thành mức năng lượng không được lấp đầy trong đó. Trạng thái năng lượng trống được gọi là lỗ trống. Các electron hóa trị của các nguyên tử lân cận khi có điện trường có thể di chuyển đến các mức tự do này, tạo ra các lỗ trống ở nơi khác. Chuyển động như vậy của các electron có thể được coi là chuyển động của các lỗ trống mang điện tích dương.

Độ dẫn điện do chuyển động của các electron tự do được gọi là điện tử và độ dẫn điện do chuyển động của lỗ được gọi là lỗ trống.

Trong một chất bán dẫn hoàn toàn tinh khiết và đồng nhất ở nhiệt độ khác 0 K, các electron và lỗ trống tự do được hình thành theo cặp, tức là. số electron bằng số lỗ trống. Độ dẫn điện của chất bán dẫn (nội tại) như vậy, do các hạt mang điện ghép đôi có nguồn gốc nhiệt, được gọi là nội tại.

Quá trình hình thành cặp electron-lỗ trống được gọi là quá trình tạo cặp. Trong trường hợp này, việc tạo ra một cặp có thể là hệ quả không chỉ của tác động của năng lượng nhiệt (sinh nhiệt) mà còn là động năng của các hạt chuyển động (tạo tác động), năng lượng của điện trường, năng lượng của ánh sáng chiếu xạ (phát sáng), v.v.

Electron và lỗ trống được hình thành do phá vỡ liên kết hóa trị thực hiện chuyển động hỗn loạn trong phần lớn chất bán dẫn cho đến khi electron bị lỗ trống “bắt giữ” và mức năng lượng của lỗ trống bị “chiếm giữ” bởi một electron từ sự dẫn điện. ban nhạc. Trong trường hợp này, các liên kết hóa trị bị đứt được phục hồi và các hạt mang điện, electron và lỗ trống, biến mất. Quá trình sửa chữa các liên kết hóa trị bị hỏng này được gọi là tái hợp.

Khoảng thời gian trôi qua kể từ thời điểm hình thành hạt, là hạt mang điện, cho đến khi tái hợp được gọi là thời gian tồn tại và quãng đường mà hạt di chuyển trong suốt thời gian tồn tại của nó được gọi là độ dài khuếch tán. Vì tuổi thọ của mỗi hạt mang điện là khác nhau, nên đối với một đặc tính rõ ràng của chất bán dẫn, tuổi thọ thường được hiểu là tuổi thọ trung bình (trung bình theo thống kê) của các hạt mang điện và độ dài khuếch tán là khoảng cách trung bình mà hạt mang điện di chuyển trong suốt thời gian sống trung bình. Độ dài khuếch tán và thời gian sống của electron và lỗ trống có liên hệ với nhau bởi các mối quan hệ

; (2,1)

trong đó , là độ dài khuếch tán của electron và lỗ trống;

, là thời gian sống của electron và lỗ trống;

là hệ số khuếch tán của electron và lỗ trống (mật độ dòng hạt tải điện ở một gradient nồng độ đơn vị).

Tuổi thọ trung bình của các hạt mang điện được định nghĩa bằng số là khoảng thời gian trong đó nồng độ của các hạt mang điện được đưa vào chất bán dẫn theo cách này hay cách khác giảm đi một lượng. e một lần ( e≈2,7).

Nếu một điện trường có cường độ E được tạo ra trong chất bán dẫn thì chuyển động hỗn loạn của các hạt mang điện sẽ có trật tự, tức là lỗ trống và electron sẽ bắt đầu chuyển động theo hướng ngược nhau và lỗ trống - theo hướng trùng với hướng của điện trường. Hai dòng hạt mang điện ngược chiều nhau sẽ xuất hiện, tạo ra dòng điện có mật độ bằng

Jn tiến sĩ = qnμ nE; Jp tiến sĩ = qpμ p E,(2,2)

Ở đâu q–điện tích của hạt tải điện (electron);

n,p là số electron và lỗ trống trên một đơn vị thể tích của một chất (nồng độ);

μ n , μ p – khả năng di chuyển của các hạt mang điện.

Độ linh động của các hạt mang điện là một đại lượng vật lý được đặc trưng bởi vận tốc trung bình có hướng của chúng trong điện trường có cường độ 1 V/cm; μ =đã,Ở đâu v– tốc độ vận chuyển trung bình.

Vì các hạt mang điện trái dấu chuyển động ngược chiều nhau nên mật độ dòng điện trong chất bán dẫn

J tiến sĩ = Jn dr+ Jp tiến sĩ =( qnμ n+qpμ p)E (2.3)

Sự chuyển động của các hạt mang điện trong chất bán dẫn, gây ra bởi sự hiện diện của điện trường và gradient thế, được gọi là sự trôi dạt và dòng điện tạo ra bởi các điện tích này được gọi là dòng điện trôi dạt.

Sự chuyển động dưới tác dụng của gradient nồng độ được gọi là sự khuếch tán.

Độ dẫn điện riêng của chất bán dẫn σ có thể được tính bằng tỷ số giữa mật độ dòng điện riêng và cường độ điện trường

σ =1/ρ= J/E=qnμ n +qpμ p,

trong đó ρ là điện trở suất của chất bán dẫn.

Độ dẫn điện của tạp chất. Các tính chất điện của chất bán dẫn phụ thuộc vào hàm lượng các nguyên tử tạp chất trong chúng, cũng như vào các khuyết tật khác nhau trong mạng tinh thể: các vị trí mạng trống, các nguyên tử hoặc ion nằm giữa các vị trí mạng tinh thể, v.v. Các tạp chất là chất nhận và chất cho.

tạp chất nhận. Nguyên tử của tạp chất nhận có khả năng nhận một hoặc nhiều electron từ bên ngoài, biến thành ion âm.

Ví dụ, nếu một nguyên tử boron hóa trị ba được đưa vào silicon, thì liên kết cộng hóa trị được hình thành giữa boron và bốn nguyên tử silicon lân cận, và thu được lớp vỏ tám electron ổn định do có thêm một electron lấy từ một trong các nguyên tử silicon. Electron này, bị “liên kết”, biến nguyên tử boron thành ion âm cố định (Hình 2.2, a). Thay cho electron rời đi, một lỗ trống được hình thành, lỗ trống này được thêm vào các lỗ trống của chính nó được tạo ra bằng cách nung nóng (sinh nhiệt). Trong trường hợp này, nồng độ lỗ trống trong chất bán dẫn sẽ vượt quá nồng độ electron tự do dẫn điện nội tại (p>n). Vì vậy, trong chất bán dẫn

Hình.2.2. Cấu trúc (a) và sơ đồ dải (b) của chất bán dẫn có tạp chất chấp nhận.

độ dẫn điện của lỗ sẽ chiếm ưu thế. Chất bán dẫn như vậy được gọi là chất bán dẫn loại p.

Khi đặt một điện áp vào chất bán dẫn này, thành phần lỗ trống của dòng điện sẽ chiếm ưu thế, tức là. Jn

Nếu hàm lượng tạp chất thấp, trường hợp thường gặp nhất, thì các nguyên tử của chúng có thể được coi là bị cô lập. Mức năng lượng của họ không chia thành các vùng. Trên sơ đồ dải (Hình 2.2, b), mức tạp chất được thể hiện bằng dấu gạch ngang. Các mức hóa trị của tạp chất chấp nhận nằm ở phần dưới của vùng cấm, do đó, ở mức năng lượng bổ sung nhỏ (0,01 - 0,05 eV), các electron từ vùng hóa trị có thể đi đến mức này, tạo thành lỗ trống. Ở nhiệt độ thấp, xác suất chuyển electron qua vùng cấm nhỏ hơn nhiều lần so với xác suất chúng chuyển từ vùng hóa trị sang mức tạp chất chấp nhận.

Nếu nồng độ tạp chất trong chất bán dẫn đủ cao thì mức tạp chất chấp nhận sẽ phân tách, tạo thành một dải có thể hợp nhất với dải hóa trị. Chất bán dẫn như vậy được gọi là chất bán dẫn thoái hóa. Trong chất bán dẫn suy biến, nồng độ hạt mang điện có độ dẫn điện nội tại thấp hơn nhiều so với chất bán dẫn không suy biến. Do đó, đặc điểm định tính của chúng là sự phụ thuộc nhỏ vào đặc tính của chất bán dẫn vào nhiệt độ môi trường. Trong trường hợp này, tỷ lệ chất mang điện tích nhiệt có tính dẫn điện nội tại so với chất mang điện tích tạp chất sẽ nhỏ.

tạp chất của nhà tài trợ. Các nguyên tử của tạp chất cho có các electron hóa trị liên kết yếu với hạt nhân của chúng (Hình 2.3, a). Những electron này, không tham gia vào các liên kết tương tác nguyên tử, có thể dễ dàng đi vào vùng dẫn của vật liệu mà tạp chất được đưa vào. Trong trường hợp này, một ion tích điện dương vẫn còn trong mạng và electron được thêm vào các electron tự do

Hình.2.3. Cấu trúc (a) và sơ đồ dải (b) của chất bán dẫn có tạp chất cho.

tính dẫn điện của chính nó. Mức độ của nhà tài trợ nằm ở phần trên của khoảng cách dải (Hình 2.3, b). Sự chuyển đổi của một electron từ mức cho sang vùng dẫn xảy ra khi nó nhận được một năng lượng bổ sung nhỏ. Trong trường hợp này, nồng độ electron tự do trong chất bán dẫn vượt quá nồng độ lỗ trống và chất bán dẫn có tính dẫn điện. Chất bán dẫn như vậy được gọi là chất bán dẫn loại n. Ví dụ, nếu một nguyên tử phốt pho hóa trị năm được đưa vào silicon, thì bốn electron hóa trị của nó sẽ tham gia liên kết cộng hóa trị với bốn electron silicon và sẽ ở trạng thái liên kết (Hình 2.3, a). Electron còn lại của photpho trở nên tự do. Trong trường hợp này, nồng độ electron tự do cao hơn nồng độ lỗ trống; tính dẫn điện chiếm ưu thế. Khi nồng độ tạp chất tăng lên, mức donor sẽ tách ra, tạo thành một dải có thể hợp nhất với dải dẫn. Chất bán dẫn trở nên suy biến.

Các hạt mang điện, nồng độ chiếm ưu thế trong chất bán dẫn, được gọi là hạt mang điện cơ bản, và hạt mang điện có nồng độ trong chất bán dẫn nhỏ hơn hạt chính, được gọi là thiểu số.

Trong chất bán dẫn bên ngoài ở nhiệt độ thấp, tính dẫn điện bên ngoài chiếm ưu thế. Tuy nhiên, khi nhiệt độ tăng, độ dẫn điện nội tại liên tục tăng, trong khi độ dẫn của tạp chất có giới hạn tương ứng với sự ion hóa của tất cả các nguyên tử tạp chất. Vì vậy, ở nhiệt độ đủ cao, tính dẫn điện luôn là bản chất.

Cơ sở lý thuyết cổ điển
tinh dân điện
kim loại


2.11.
Chủ yếu
điều khoản
cổ điển
lý thuyết điện tử về độ dẫn điện của kim loại
Drude - Lorenz.
2.12. Đạo hàm của định luật Ohm, Joule-Lenz và
Wiedemann-Franz dựa trên lý thuyết của Drude Lorentz.
2.13.
Nỗi khó khăn
cổ điển
lý thuyết
tinh dân điện
kim loại.
Tính siêu dẫn
kim loại.
Khai mạc
tính siêu dẫn nhiệt độ cao.

2.10. Bản chất của dòng điện trong kim loại.

Để làm sáng tỏ bản chất của các chất mang dòng điện trong kim loại, một số thí nghiệm đã được thực hiện.
Kinh nghiệm của Riecke (Riecke C., 1845-1915). Năm 1901 Rikke đã thực hiện một thí nghiệm trong đó
anh ta cho dòng điện chạy qua một chồng xi lanh được đánh bóng cẩn thận
kết thúc Cu-Al-Cu. Trước khi bắt đầu thí nghiệm, các mẫu được cân ở độ cao
mức độ chính xác (Δm = ±0,03 mg). Hiện tại đã được thông qua trong một năm. Vì điều đó
thời gian, một điện tích q = 3,5∙106 C truyền qua các ống trụ.
Khi kết thúc thí nghiệm, các ống trụ lại được cân lại. Việc cân cho thấy
dòng điện chạy qua không ảnh hưởng đến trọng lượng của xi lanh. Tại
việc nghiên cứu các bề mặt cuối dưới kính hiển vi cũng không
tìm thấy sự thâm nhập của kim loại này vào kim loại khác. Kết quả thí nghiệm Rikke
đã chứng minh rằng các hạt tải điện trong kim loại không
nguyên tử, nhưng một số hạt là một phần của tất cả các kim loại.
Những hạt như vậy có thể là các electron được Thomson phát hiện vào năm 1897
J., 1856-1940) trong các thí nghiệm với tia cathode. Để xác định người vận chuyển
dòng điện trong kim loại có electron thì cần xác định dấu và độ lớn
cụ thể
phí của người vận chuyển. Cái này
_

đã được thực hiện trong
+
Kinh nghiệm của Tolman và
Al
Stewart (Tolman R.,

1881-1948 Stewart B.
1828-1887).
Hình.6.1. Kinh nghiệm của Rick.

Kinh nghiệm của Tolman và Stuart. Bản chất của thí nghiệm được thực hiện vào năm 1916,
bao gồm việc xác định điện tích riêng của các hạt tải điện ở mức chính xác
sự giảm tốc của dây dẫn. Với mục đích này, chúng tôi đã sử dụng
một cuộn dây đồng dài 500m được dẫn vào
quay nhanh (tốc độ tuyến tính của các vòng quay là 300 m/s) và
rồi đột ngột dừng lại. Điện tích chạy qua mạch trong thời gian
phanh, được đo bằng điện kế đạn đạo.
Điện tích riêng của vật mang hiện nay rút ra từ kinh nghiệm q/m 1,71 1011 C/kg,
hóa ra rất gần với giá trị điện tích riêng của electron
(e/m 1,76 1011 C/kg), từ đó rút ra dòng điện trong kim loại
được mang bởi các electron.
_
V.
V.
một 0 U 0
Một
Thí nghiệm của Tolman-Stuart về quán tính của electron.
bạn
mẹ
d
q

2.11. Các điều khoản chính của lý thuyết điện tử cổ điển về độ dẫn điện của kim loại Drude-Lorentz.

Dựa trên khái niệm các electron tự do là hạt tải điện chính trong kim loại,
Drude (Drude P., 1863-1906) đã phát triển lý thuyết cổ điển về tính dẫn điện của kim loại,
sau đó được cải tiến bởi Lorentz H., 1853-1928.
Các quy định chính của lý thuyết này như sau:
1). Hạt tải điện trong kim loại là các electron, chúng chuyển động chịu tác dụng của
định luật cơ học cổ điển.
2). Hành vi của các electron tương tự như hành vi của các phân tử khí lý tưởng (điện tử
khí ga).
3). Khi các electron chuyển động trong mạng tinh thể, người ta có thể bỏ qua
sự va chạm của các electron với nhau.
4). Trong sự va chạm đàn hồi của electron với ion, electron chuyển hoàn toàn
năng lượng dự trữ trong điện trường.
Vận tốc nhiệt trung bình của chuyển động hỗn loạn của các electron ở T ≈ 300K là
8kT
8 1,38 10 23 300
10 5 m/s 100km/s
.
31
tôi
3,14 9,1 10
Khi điện trường được bật, chuyển động hỗn loạn của các electron được đặt chồng lên nhau
chuyển động có trật tự (đôi khi được gọi là "trôi dạt"), xảy ra với một số
tốc độ trung bình u; có một hướng dẫn
sự chuyển động
electron - dòng điện.
Mật độ dòng điện được xác định theo công thức
.
tôi biết bạn
Các ước tính cho thấy ở mức tối đa cho phép
mật độ dòng điện trong kim loại j = 107 A/m2
và nồng độ chất mang 1028 - 1029m-3,
. Vì thế
nhân tiện, thậm chí ở rất
u 10 3 m/s 1mm
/c
mật độ dòng điện cao, tốc độ trung bình của chuyển động có trật tự của các electron
bạn .

Khí chứa các electron tự do trong mạng tinh thể kim loại. Quỹ đạo của một trong các electron được biểu diễn
Chuyển động của electron tự do trong mạng tinh thể: a - chuyển động hỗn loạn của electron trong
mạng tinh thể kim loại; b - chuyển động hỗn loạn có độ trôi do
điện trường. cân trôi
phóng đại quá mức

2.12. Đạo hàm của định luật Ohm, Joule-Lenz và Wiedemann-Franz dựa trên lý thuyết Drude-Lorentz.

Định luật Ohm.
Gia tốc mà electron thu được trong điện trường
e
Trên con đường chạy tự do
số lượng
eE
Một
.
tôi
E
λ tối đa
tốc độ của electron sẽ đạt tới
umax
eE
tôi
,
trong đó τ là thời gian chạy miễn phí: / .
Giá trị trung bình của tốc độ đặt hàng
chuyển động là:
bạn
eE
bạn
.
2
2m
Thay giá trị này vào công thức tính mật độ dòng điện, chúng ta sẽ có:
ne
tháng sáu
E ,
2mv
tối đa
2
Công thức thu được là định luật Ohm ở dạng vi phân:
ne 2
j E ,
2m
trong đó σ là độ dẫn điện của kim loại:
ne 2
ne 2
2m
2m
.

định luật Joule-Lenz
Động năng của electron mà nó có lúc đó
va chạm với ion:
2
m2
mumax
E kin
.
2
2
Khi va chạm với một ion, năng lượng mà electron nhận được trong
2
điện trường E mumax được truyền hoàn toàn cho ion. Con số
họ hàng
1
2
va chạm của một electron trong một đơn vị thời gian bằng
, ở đâu λ
là đường đi tự do trung bình của electron. Tổng số va chạm
trên một đơn vị thời gian trong một đơn vị thể tích bằng N n
. Sau đó
lượng nhiệt tỏa ra trên một đơn vị thể tích của dây dẫn trên mỗi
đơn vị thời gian sẽ là:
2
2
Q đánh bại N
mumax
ne 2
E
2
2m
.
Công thức cuối cùng có thể được biểu diễn dưới dạng định luật Joule-Lenz trong
dạng vi phân:
1
Q đập E 2 E 2
,
trong đó ρ =1/σ là điện trở suất của kim loại.

Định luật Wiedemann-Franz.
Từ
kinh nghiệm
được biết đến
Cái gì
kim loại,
cùng với
Với
cao
dẫn điện, chúng cũng có tính dẫn nhiệt cao.
Wiedemann (Wiedemann G., 1826-1899) và Franz (Franz R.,) được cài đặt trong
Luật thực nghiệm năm 1853 cho rằng tỷ lệ
hệ số
dẫn nhiệt
κ
ĐẾN
hệ số
độ dẫn điện σ của mọi kim loại là gần như nhau và
tỉ lệ thuận với nhiệt độ tuyệt đối:
.
8
2
,
3
10
T
Coi electron như một đơn nguyên tử
khí đốt, chúng ta có thể dựa trên
động năng
lý thuyết
chất khí
viết

hệ số
Độ dẫn nhiệt của khí điện tử:
1
1
,
nm cv nk
3
2 không đổi
3 k - nhiệt dung riêng của đơn nguyên tử
Ở đâu
khí ga
c.v.
âm lượng.
2m
Chia κ cho σ, chúng ta đi đến định luật Wiedemann-Franz:
.
k
3T
e và e = 1,6 10-19 C, ta tìm được
Thay vào đây k = 1,38 10-23 J/K
2
,
điều này rất đồng ý với
2,23 10 8 T
thực nghiệm
dữ liệu.

10.2.13. Những khó khăn trong lý thuyết cổ điển về tính dẫn điện của kim loại. Tính siêu dẫn của kim loại. Khám phá chất siêu dẫn nhiệt độ cao

2.13. Những khó khăn của lý thuyết cổ điển
tính dẫn điện của kim loại. Tính siêu dẫn
kim loại. Việc mở nhiệt độ cao
tính siêu dẫn.
Bất chấp những tiến bộ đã đạt được, lý thuyết điện tử cổ điển
độ dẫn điện của kim loại Drude-Lorentz chưa nhận được thêm
phát triển.
Điều này là do hai lý do chính:
1) những khó khăn mà lý thuyết này gặp phải trong việc giải thích
một số tính chất của kim loại;
2) việc tạo ra một lý thuyết dẫn điện lượng tử tiên tiến hơn
chất rắn, loại bỏ những khó khăn của lý thuyết cổ điển và
tiên đoán một số tính chất mới của kim loại.

11.

Chúng ta hãy nêu bật những khó khăn chính của lý thuyết Drude-Lorentz:
1. Theo lý thuyết cổ điển, sự phụ thuộc của điện trở suất
kim loại ở nhiệt độ ~ T trong khi có kinh nghiệm ở phạm vi rộng
phạm vi nhiệt độ gần T≈300K đối với hầu hết các kim loại
sự phụ thuộc ρ ~ T được quan sát thấy.
2. Phù hợp định lượng tốt với định luật Wiedemann-Franz
hóa ra có phần ngẫu nhiên. Trong bản gốc
phiên bản của lý thuyết Drude đã không tính đến sự phân bố của các electron trên
tốc độ. Sau này, khi Lorentz tính đến sự phân bổ này, hóa ra
2
thái độ sẽ như thế nào
k
2T
,
e
điều này đồng ý tệ hơn nhiều với thử nghiệm. Dựa theo
2
thuyết lượng tử
2k
8
T 2,45 10 T
.
3e
3. Lý thuyết đưa ra giá trị sai về nhiệt dung của kim loại. VỚI
có tính đến nhiệt dung của khí điện tử С=9/2R, và trong thực tế С=3R,
gần tương ứng với nhiệt dung của chất điện môi.
4. Cuối cùng, lý thuyết hoàn toàn không thể giải thích được
khai trương vào năm 1911 Kamerlingh-Onnes H., 18531926
hiện tượng
tính siêu dẫn
(đầy
sự biến mất
điện trở) của kim loại ở nhiệt độ thấp, cũng như
sự tồn tại của điện trở còn lại, ở một mức độ lớn
tùy thuộc vào độ tinh khiết của kim loại.

12.

1
2
Tk
1-kim loại với
tạp chất
2-kim loại nguyên chất
T
Sự phụ thuộc của điện trở suất của kim loại vào nhiệt độ.
(Tк là nhiệt độ chuyển sang trạng thái siêu dẫn)
Thật thú vị khi lưu ý rằng liên quan đến
chất siêu dẫn nhiệt độ thấp
(kim loại) quy tắc áp dụng: kim loại có
điện trở suất cao hơn
ρ cũng có mức tới hạn cao hơn
nhiệt độ chuyển tiếp siêu dẫn
Тcr (xem bảng).
.
Bàn. Tính chất của nhiệt độ thấp
chất siêu dẫn
Kim loại
ρ
Tk, K
Titan
1,7
0,4
Nhôm
2,5
1,2
thủy ngân
9,4
4,1
Chỉ huy
22
7,2

13.

Lý thuyết hiện tượng học về tính siêu dẫn nhiệt độ thấp
được thành lập vào năm 1935. F. và G. Londons (London F., 1900-1954, London
H., 1907-1970), nhưng chỉ sau gần nửa thế kỷ (năm 1957) mới có hiện tượng
tính siêu dẫn cuối cùng đã được giải thích trong khuôn khổ của
lý thuyết vi mô (lượng tử) được tạo ra bởi J. Bardin, L.
Cooper và J. Schrieffer (Bardeen J., Cooper L., Schrieffer J.).
Năm 1986 J. Bednorz (Bednorz J.) và K. Müller (Müller K.) là
phát hiện hiện tượng siêu dẫn ở nhiệt độ cao
oxit kim loại gốm (lanthanum, bari và các nguyên tố khác),
đó là chất điện môi ở nhiệt độ phòng. phê bình
nhiệt độ chuyển tiếp sang trạng thái siêu dẫn của chúng
nguyên liệu khoảng 100K.
Lý thuyết siêu dẫn nhiệt độ cao hiện nay
đang được phát triển và còn lâu mới được hoàn thiện.
Ngay cả cơ chế xuất hiện nhiệt độ cao
tính siêu dẫn.

Dựa trên khái niệm về electron tự do, Drude đã phát triển lý thuyết cổ điển về tính dẫn điện của kim loại, sau đó được Lorentz cải tiến. Drude cho rằng các electron dẫn trong kim loại hành xử giống như các phân tử của khí lý tưởng. Trong khoảng thời gian giữa các lần va chạm, chúng chuyển động hoàn toàn tự do, trung bình chạy theo một con đường nhất định. Đúng, không giống như các phân tử khí, phạm vi của chúng được xác định bởi sự va chạm của các phân tử với nhau, các electron va chạm chủ yếu không phải với nhau mà với các ion tạo thành mạng tinh thể của kim loại. Những va chạm này dẫn tới sự thiết lập cân bằng nhiệt giữa khí electron và mạng tinh thể. Giả sử rằng các kết quả của lý thuyết động học của chất khí có thể được mở rộng cho khí điện tử, vận tốc trung bình của chuyển động nhiệt của các điện tử có thể được ước tính bằng công thức . Để tính toán nhiệt độ phòng ( 300K) theo công thức này sẽ dẫn đến giá trị sau: . Khi trường được bật, chuyển động nhiệt hỗn loạn, xảy ra với tốc độ , được chồng lên bởi chuyển động có trật tự của các electron với tốc độ trung bình nhất định. Giá trị của tốc độ này dễ dàng ước tính dựa trên công thức liên hệ mật độ dòng điện j với số lượng hạt tải điện trên một đơn vị thể tích, điện tích e và tốc độ trung bình của chúng:

(18.1)

Mật độ dòng điện tối đa cho phép theo tiêu chuẩn kỹ thuật đối với dây đồng là khoảng 10 A / mm 2 \u003d 10 7 A / m 2. Lấy n=10 29 m -3 , ta được

Bài viết tương tự