Utegemezi wa mara kwa mara wa usawa. Badilisha katika usawa wa kemikali. Kanuni ya Le Chatelier. Muundo wa usawa wa mchanganyiko na mwelekeo wa mmenyuko

Usawa wa kemikali ni hali ya mmenyuko wa kemikali unaoweza kubadilishwa.

aA+ b B= c C+ d D,

ambamo hakuna mabadiliko katika viwango vya viitikio katika mchanganyiko wa mmenyuko kwa muda. Hali ya usawa wa kemikali ni sifa usawa wa kemikali mara kwa mara:

Wapi C i- mkusanyiko wa vipengele ndani usawa mchanganyiko kamili.

Usawa wa mara kwa mara unaweza pia kuonyeshwa kwa suala la sehemu za molekuli za usawa X i vipengele:

Kwa athari zinazotokea katika awamu ya gesi, ni rahisi kuelezea mara kwa mara usawa katika suala la shinikizo la sehemu ya usawa. P i vipengele:

Kwa gesi bora P i = C na RT Na P i = X na P, Wapi P ni shinikizo la jumla, kwa hiyo KP, K C Na K X yanahusiana na uhusiano ufuatao:

K P = K C (RT) c+d–a–b = K X P c+d–a–b. (9.4)

Kudumu kwa usawa kunahusiana na rG o mmenyuko wa kemikali:

(9.5)

(9.6)

Badilika rG au r F katika mmenyuko wa kemikali kwa shinikizo la sehemu fulani (sio lazima usawa). P i au viwango C i vipengele vinaweza kuhesabiwa kwa kutumia equation isotherms ya mmenyuko wa kemikali (van't Hoff isotherms):

. (9.7)

. (9.8)

Kulingana na Kanuni ya Le Chatelier, ikiwa ushawishi wa nje unafanywa kwenye mfumo ulio katika usawa, basi usawa utabadilika ili kupunguza athari ya ushawishi wa nje. Kwa hivyo, ongezeko la shinikizo hubadilisha usawa kuelekea kupungua kwa idadi ya molekuli za gesi. Kuongeza kijenzi chochote cha majibu kwa mchanganyiko wa usawa huhamisha usawa kuelekea kupungua kwa kiasi cha kipengele hiki. Kuongezeka (au kupungua) kwa halijoto huhamisha usawa kuelekea mmenyuko unaotokea kwa kufyonzwa (kutolewa) kwa joto.

Utegemezi wa kiasi cha usawa wa mara kwa mara kwenye joto unaelezewa na equation isobars za mmenyuko wa kemikali (van't Hoff isobars)

(9.9)

Na isochores ya mmenyuko wa kemikali (van't Hoff isochores)

. (9.10)

Kuunganisha mlinganyo (9.9) chini ya dhana kwamba r H majibu haitegemei halijoto (ambayo ni kweli katika safu nyembamba za joto), inatoa:

(9.11)

(9.12)

Wapi C - ushirikiano mara kwa mara. Hivyo, utegemezi ln K P kutoka 1 /T lazima iwe mstari, na mteremko wa mstari ulionyooka ni - r H/R.

Ujumuishaji ndani K 1 , K 2, na T 1, T 2 inatoa:

(9.13)

(9.14)

Kutumia equation hii, kwa kujua viwango vya usawa kwa joto mbili tofauti, tunaweza kuhesabu r H majibu. Ipasavyo, kujua r H mmenyuko na usawa wa mara kwa mara kwa joto moja, unaweza kuhesabu usawa wa mara kwa mara kwenye joto lingine.

MIFANO

CO(g) + 2H 2 (g) = CH 3 OH(g)

kwa 500 k. f G o kwa CO(g) na CH 3 OH(g) kwa 500 K ni sawa na -155.41 kJ. mol -1 na -134.20 kJ. mol -1 kwa mtiririko huo.

Suluhisho. G o majibu:

r G o= f G o(CH 3 OH) - f G o(CO) = -134.20 - (–155.41) = 21.21 kJ. mol -1.

= 6.09 10 –3 .

Mfano 9-2. Usawa wa majibu mara kwa mara

sawa na K P = 1.64 10 -4 saa 400 o C. Je, ni shinikizo gani la jumla linalopaswa kutumika kwa mchanganyiko wa equimolar wa N 2 na H 2 ili 10% ya N 2 igeuke kuwa NH 3? Gesi zinachukuliwa kuwa bora.

Suluhisho. Acha mole ya N 2 ijibu. Kisha

Kwa hivyo, K X = Na K P = K X . P –2 = .

Kubadilisha = 0.1 kwenye fomula inayosababisha, tunayo

1.64 10 –4 =, wapi P= 51.2 atm.

Mfano 9-3. Usawa wa majibu mara kwa mara

CO(g) + 2H 2 (g) = CH 3 OH(g)

kwa 500 K ni sawa na K P = 6.09 10 -3. Mchanganyiko wa mmenyuko unaojumuisha 1 mol CO, 2 mol H 2 na 1 mol ya gesi ya inert (N 2) huwashwa hadi 500 K na shinikizo la jumla la 100 atm. Kuhesabu muundo wa mchanganyiko wa usawa.

Suluhisho. Acha mole ya CO iguse. Kisha

Kwa hivyo, K X = Na K P = K X . P–2 = .

Hivyo, 6.09 10 -3 = .

Kutatua equation hii, tunapata = 0.732. Ipasavyo, sehemu za mole za dutu katika mchanganyiko wa usawa ni sawa na: = 0.288, = 0.106, = 0.212 na = 0.394.

Mfano 9-4. Kwa majibu

N 2 (g) + 3H 2 (g) = 2NH 3 (g)

kwa 298k K P = 6.0 10 5 , a f H o(NH 3) = -46.1 kJ. mol -1. Kadiria thamani ya usawa wa mara kwa mara kwa 500 K.

Suluhisho. Kiwango cha molar enthalpy ya mmenyuko ni

r H o= 2f H o(NH 3) = -92.2 kJ. mol -1.

Kulingana na equation (9.14), =

Ln (6.0 10 5) + = -1.73, kutoka wapi K 2 = 0.18.

Kumbuka kwamba usawa wa mara kwa mara wa mmenyuko wa exothermic hupungua kwa joto la kuongezeka, ambalo linalingana na kanuni ya Le Chatelier.

KAZI

1. Katika 1273 K na shinikizo la jumla la 30 atm katika mchanganyiko wa usawa

CO 2 (g) + C(tv) = 2CO(g)

ina 17% (kwa kiasi) CO 2. Ni asilimia ngapi ya CO 2 itapatikana katika gesi kwa shinikizo la jumla la 20 atm? Ni kwa shinikizo gani gesi itakuwa na 25% CO 2?

2. Katika 2000 o C na shinikizo la jumla la 1 atm, 2% ya maji hutenganishwa katika hidrojeni na oksijeni. Kuhesabu usawa wa mara kwa mara wa majibu

H 2 O (g) = H 2 (g) + 1/2O 2 (g) chini ya masharti haya.

3. Usawa wa majibu mara kwa mara

CO(g) + H 2 O(g) = CO 2 (g) + H 2 (g)

kwa 500 o C ni sawa Kp= 5.5. Mchanganyiko unaojumuisha 1 mol CO na 5 mol H 2 O ulipashwa joto kwa joto hili. Kuhesabu sehemu ya mole ya H 2 O katika mchanganyiko wa usawa.

4. Usawa wa majibu mara kwa mara

N 2 O 4 (g) = 2NO 2 (g)

saa 25 o C ni sawa Kp= 0.143. Kuhesabu shinikizo ambalo litaanzishwa katika chombo na kiasi cha lita 1, ambayo 1 g ya N 2 O 4 iliwekwa kwenye joto hili.

5. Chombo cha lita 3 kilicho na 1.79 10 -2 mol I 2 kilichomwa moto hadi 973 K. Shinikizo katika chombo kwa usawa liligeuka kuwa 0.49 atm. Kwa kudhani gesi ni bora, hesabu mara kwa mara usawa katika 973 K kwa majibu

I 2 (g) = 2I (g).

6. Kwa majibu

kwa 250 o C rG o = -2508 J mol -1. Je! ni shinikizo gani la jumla ambalo kiwango cha ubadilishaji wa PCl 5 hadi PCl 3 na Cl 2 kwa 250 o C itakuwa 30%?

7. Kwa majibu

2HI(g) = H 2 (g) + I 2 (g)

usawa mara kwa mara K P = 1.83 10 -2 saa 698.6 K. Ni gramu ngapi za HI hutengenezwa wakati 10 g ya I 2 na 0.2 g ya H 2 inapokanzwa kwa joto hili katika chombo cha lita tatu? Je, ni shinikizo kiasi gani la H 2, I 2 na HI?

8. Chombo cha lita 1 kilicho na 0.341 mol PCl 5 na 0.233 mol N 2 kilikuwa joto hadi 250 o C. Shinikizo la jumla katika chombo kwa usawa liligeuka kuwa 29.33 atm. Kwa kudhani kuwa gesi zote ni bora, hesabu usawa wa mara kwa mara kwa 250 o C kwa majibu yanayotokea kwenye chombo.

PCl 5 (g) = PCl 3 (g) + Cl 2 (g)

9. Usawa wa majibu mara kwa mara

CO(g) + 2H 2 (g) = CH 3 OH(g)

kwa 500 K ni sawa na K P = 6.09 10 -3. Hesabu jumla ya shinikizo linalohitajika ili kuzalisha methanoli katika mavuno ya 90% ikiwa CO na H2 zinachukuliwa kwa uwiano wa 1: 2.

10. Saa 25 o C f G o(NH 3) = -16.5 kJ. mol -1. rG Kokotoa
11. majibu ya malezi ya NH 3 kwa shinikizo la sehemu ya N 2, H 2 na NH 3 sawa na 3 atm, 1 atm na 4 atm, kwa mtiririko huo. Je, majibu yatatokea kwa mwelekeo gani chini ya masharti haya?

CO(g) + 2H 2 (g) = CH 3 OH(g)

Mwitikio wa joto T iko katika usawa wa 500 K na 10 bar. Ikiwa gesi ni bora, mambo yafuatayo yataathirije mavuno ya methanoli: a) kuongezeka P; b) kukuza ; c) kuongeza gesi ajizi katika V P= const; P d) kuongeza gesi ajizi katika

12. = const; e) kuongeza H 2 saa
13. = const?

Upeo wa usawa wa mmenyuko wa awamu ya gesi ya isomerization ya borneol (C 10 H 17 OH) ndani ya isoborneol ni 0.106 saa 503 K. Mchanganyiko wa 7.5 g ya borneol na 14.0 g ya isoborneol iliwekwa kwenye chombo cha lita 5 na kuhifadhiwa. kwa 503 K hadi usawa ulipopatikana.

Kuhesabu sehemu za mole na wingi wa borneol na isoborneol katika mchanganyiko wa usawa. r G o Usawa katika mmenyuko

14. Kuhesabu shinikizo la jumla ambalo lazima litumike kwa mchanganyiko wa sehemu 3 za H 2 na 1 sehemu N 2 ili kupata mchanganyiko wa msawazo ulio na 10% NH 3 kwa ujazo wa 400 o C. Usawa wa kudumu kwa majibu.

N 2 (g) + 3H 2 (g) = 2NH 3 (g)

kwa 400 o C ni sawa K = 1.60 10 –4 .

15. Katika 250 o C na shinikizo la jumla la 1 atm, PCl 5 inatenganishwa na 80% na majibu.

PCl 5 (g) = PCl 3 (g) + Cl 2 (g).

Je! ni kiwango gani cha kutengwa kwa PCl 5 ikiwa N 2 imeongezwa kwenye mfumo ili shinikizo la sehemu ya nitrojeni ni 0.9 atm?

16. Shinikizo la jumla huhifadhiwa kwa 1 atm.

Saa 2000 o C kwa majibu

N 2 (g) + O 2 (g) = 2HAPANA (g)

17. K p = 2.5 10 -3.
    Mchanganyiko wa usawa wa N 2, O 2, NO na gesi ajizi kwa shinikizo la jumla la bar 1 ina 80% (kwa ujazo) N 2 na 16% O 2.
18. Ni asilimia ngapi kwa ujazo ni HAPANA? Shinikizo la sehemu ya gesi ajizi ni nini?

Kuhesabu enthalpy ya kawaida ya mmenyuko ambayo usawa wa mara kwa mara ni K = –1.04 –1088 /T +1.51 10 5 /T 2 .

a) huongezeka kwa mara 2, b) hupungua kwa mara 2 wakati hali ya joto inabadilika kutoka 298 K hadi 308 K. Utegemezi wa usawa wa mara kwa mara wa mmenyuko 2C 3 H 6 (g) = C 2 H 4 (g) + C 4 H 8 (g) kwenye joto kati ya 300 K na 600 K unaelezewa na equation. ulimwengu K. sayansi ilizingatia katika miaka ya 20-30. Karne ya 20 Wakati huo huo, wanasayansi fulani wa kigeni (mwanafizikia wa Kiingereza na astronomer A. Eddington, mwanafizikia wa Ujerumani Heisenberg, mwanafizikia wa Austria A. Machi, nk) walijaribu kuwapa mbinu bora. tafsiri. Kwa hivyo, Eddington aliona katika mfumo wa ulimwengu wa ulimwengu moja ya maonyesho ya uhuru. kuwepo kwa hisabati bora fomu zinazoonyesha maelewano ya maumbile na sheria zake. Kwa kweli, K. ya ulimwengu wote haiakisi ubinafsi wa kufikiria. kuwepo (nje ya mambo na ujuzi) wa fomu zilizoonyeshwa, na (kawaida huonyeshwa hisabati) sheria za msingi za ukweli wa lengo, hasa sheria zinazohusiana na muundo wa suala. Kina lahaja. Maana ya kanuni za ulimwengu inadhihirika katika ukweli kwamba baadhi yake (Planck's quantum constant, kasi ya mwanga katika utupu) ni aina ya mizani ambayo huweka mipaka ya tabaka mbalimbali za michakato inayoendelea kwa njia tofauti kimsingi; wakati huo huo, K. hiyo inaonyesha kuwepo kwa ufafanuzi. uhusiano kati ya matukio ya madarasa haya. Hivyo, uhusiano kati ya sheria za classical na mechanics relativitiki (angalia nadharia ya Uhusiano) inaweza kuanzishwa kutokana na kuzingatia mpito huo wenye kikwazo wa milinganyo ya mwendo wa mechanics relativitiki hadi milinganyo ya mwendo wa classical. mechanics, ambayo inahusishwa na ukamilifu, ambayo inajumuisha kuacha wazo la kasi ya mwanga katika utupu kama kasi ya mwisho na kuelewa kasi ya mwanga kama kubwa sana; pamoja na udhanifu mwingine, unaojumuisha kuzingatia wingi wa kitendo kama wingi usio na kikomo, milinganyo ya mwendo wa nadharia ya quantum hubadilika kuwa milinganyo ya mwendo wa nadharia ya kitambo. mechanics, nk. Mbali na K. hizi muhimu zaidi, hufafanuliwa kimwili na kuonekana katika uundaji wa kanuni nyingi za kimsingi. sheria za asili, zile zinazofafanuliwa kihisabati, K., kama nambari 0, hutumiwa sana hapo; 1; ? (uwiano wa mduara kwa kipenyo); e (msingi wa logarithms asili); Euler mara kwa mara, nk. K. haitumiwi mara kwa mara, ambayo ni matokeo ya masomo ya hisabati yanayojulikana. Lakini jinsi inavyokuwa vigumu zaidi kueleza changamano inayotumika mara kwa mara kwa njia rahisi zaidi (au miundo rahisi zaidi kama vile 0 na 1) na shughuli zinazojulikana, ushiriki wake katika uundaji wa sheria hizo ni huru zaidi. mahusiano katika inapotokea mara nyingi zaidi, mara nyingi dawa maalum huletwa kwa ajili yake. uteuzi, kuhesabu au kuipima kwa usahihi iwezekanavyo. Kiasi kingine hutokea mara kwa mara na ni kiasi tu ndani ya mfumo wa kuzingatia tatizo fulani, na wanaweza hata kutegemea uchaguzi wa hali (maadili ya parameter) ya tatizo, kuwa quasi-quantities. tu wakati hali hizi zimewekwa. K. kama hizo mara nyingi huonyeshwa kwa herufi C au K (bila kuunganisha majina haya mara moja na kwa wote na K sawa) au huandika tu kwamba kiasi fulani = const. ln Katika hali hizo ambapo katika hisabati au mantiki jukumu la vitu vinavyozingatiwa linachezwa na kazi, hizo huitwa zile ambazo thamani yake haitegemei maadili ya hoja za kazi hizi. Kwa mfano, K. ni tofauti x–x kama kitendakazi cha x, kwa sababu kwa thamani zote (nambari) za mabadiliko ya x, thamani ya chaguo za kukokotoa x–x ni nambari sawa 0. Mfano wa kitendakazi cha kimantiki cha aljebra ambacho ni K. ni A/A (inachukuliwa kuwa chaguo la kukokotoa "taarifa inayobadilika" A), tangu kwa maadili yote yanayowezekana ya hoja yake A ina (ndani ya mfumo wa algebra ya kawaida, ya classical ya mantiki) thamani sawa 1 (ambayo inaonyeshwa na thamani ya kimantiki "ukweli" unaotambuliwa kwa kawaida nayo). Mfano wa kazi ngumu zaidi kutoka kwa aljebra ya mantiki ni kazi (AB?BA). Katika baadhi ya matukio, chaguo za kukokotoa ambazo thamani yake ni thabiti hutambuliwa na thamani hii yenyewe. Katika kesi hii, thamani ya chaguo za kukokotoa inaonekana kama K. (kwa usahihi zaidi, kama chaguo la kukokotoa ambalo ni K.). Vigezo vyovyote vya herufi vilivyochaguliwa (kwa mfano, A, B, x, y, n.k.) vinaweza kuchukuliwa kama hoja za chaguo hili la kukokotoa, kwani hata hivyo yeye huwategemea. Katika hali nyingine, utambulisho huo wa kazi ambayo ni K. haijafanywa na maana yake, i.e. kutofautisha kati ya hoja mbili, moja ambayo ina kutofautiana kati ya hoja zake, ambayo nyingine haina. Hii inaruhusu, kwa mfano, kufafanua kazi kama jedwali lake, na pia hurahisisha mpangilio. ufafanuzi wa shughuli fulani kwenye vipengele. Pamoja na nambari kama hizo, maadili ambayo ni nambari (labda zilizopewa jina) au zinaonyeshwa na nambari, pia kuna nambari zingine, kwa mfano, katika nadharia iliyowekwa, nambari muhimu ni safu ya asili N, i.e. seti ya nambari zote zisizo hasi. nambari. Thamani ya chaguo za kukokotoa, ambayo ni K., inaweza pia kuwa kitu cha asili yoyote. Kwa mfano, kwa kuzingatia kazi za kutofautisha kama A, ambazo maadili yake ni sehemu ndogo za safu asili, inawezekana kuamua moja ya kazi hizi ambazo thamani yake kwa maadili yote ya kutofautisha A itakuwa seti ya yote. nambari kuu. Mbali na kimwili idadi na kazi katika jukumu la vitu kama hivyo, ambavyo vingine vinageuka kuwa alama, mara nyingi (haswa katika mantiki na semantiki) huzingatia ishara na mchanganyiko wao: maneno, sentensi, maneno, fomula, n.k., na kama maana ya wale ambao maana zao hazijajadiliwa haswa, maana zao za kisemantiki (ikiwa zipo). Wakati huo huo, Ks mpya zinafunuliwa kwa hiyo, katika hesabu. Neno (neno) 2 + 3-2 K lina sio tu nambari 2 na 3 na matokeo ya shughuli juu yao, lakini pia ishara + na -, maana zake ni shughuli za kuongeza na kutoa. Ishara hizi, kuwa K. ndani ya mfumo wa kinadharia. mazingatio ya hesabu za shule za kawaida na aljebra hukoma kuwa K. tunapoingia katika eneo pana la sayansi ya kisasa. algebra au mantiki, ambapo ishara + katika baadhi ya matukio ina maana ya uendeshaji wa nyongeza ya kawaida ya nambari, katika hali nyingine (kwa mfano, katika algebra ya mantiki) - kuongeza modulo 2 au nyongeza ya Boolean, katika hali nyingine - operesheni nyingine. . Hata hivyo, wakati wa kuzingatia nyembamba (kwa mfano, wakati wa kujenga mfumo maalum wa algebraic au mantiki), maana za ishara za uendeshaji zimewekwa na ishara hizi, tofauti na ishara za vigezo, huwa K. Kutengwa kwa mantiki. K. ina jukumu maalum wakati inatumika kwa vitu vya asili. lugha. Katika jukumu la mantiki K. kwa Kirusi lugha, kwa mfano, viunganishi kama vile “na”, “au”, n.k., maneno ya kibainishi kama vile “wote”, “kila mtu”, “yupo”, “baadhi”, n.k., vitenzi vinavyounganisha, kama vile “ni ", "kiini", "ni", nk, na vile vile misemo ngumu zaidi kama "ikiwa ..., basi", "ikiwa na tu ikiwa", "kuna moja tu", "ile ambayo" , "kama hiyo", "sawa na hiyo", nk. Njia za kuangazia mantiki. K. kwa asili Lugha ni utambuzi wa usawa wa jukumu lao katika idadi kubwa ya kesi za makisio au hoja zingine, ambayo inafanya uwezekano wa kuchanganya kesi hizi katika mpango mmoja au mwingine (kanuni ya kimantiki), ambayo vitu tofauti na vile vinavyotambuliwa na sheria. kanuni ni kubadilishwa na vigezo sambamba. Kadiri idadi ya skimu zinazoweza kushughulikia kesi zote zinazozingatiwa za kufikiria ni ndogo, ndivyo njama hizi zenyewe zinavyokuwa rahisi, na kadiri tunavyohakikishiwa dhidi ya uwezekano wa mawazo potofu kwa msingi wao, ndivyo uchaguzi wa mantiki ya kimantiki unavyoonekana. katika mipango hii. KWA. A. Kuznetsov. Moscow. Lit.: Eddington?., Nafasi, Muda na Mvuto, trans. kutoka kwa Kiingereza, O., 1923; Jeans D., Ulimwengu Unaotuzunguka, trans. kutoka kwa Kiingereza, Leningrad–M., 1932; Alizaliwa M., Nambari ya Ajabu 137, katika: Maendeleo katika Fizikia. Sayansi, juzuu ya 16, Na. 6, 1936; Heisenberg W., Philos. matatizo fizikia ya atomiki, M., 1953; yake, ugunduzi na misingi ya Planck. Mwanafalsafa maswali ya fundisho la atomi, "Matatizo ya Falsafa", 1958, Na. 11; yeye, Fizikia na Falsafa, M., 1963; Sat. Sanaa. katika hisabati mantiki na matumizi yake kwa masuala fulani ya cybernetics, katika kitabu: Tr. hisabati. Taasisi, t.51, M., 1958; Kuznetsov I.V., Je, Werner Heisenberg ni sawa na nini ni makosa, "Maswali ya Falsafa", 1958, No. 11; Uspensky V.?., Mihadhara juu ya kazi za kompyuta, M., 1960; Kaye, J. na Laby, T., Phys. na chem. kudumu, trans. kutoka kwa Kiingereza, toleo la 2, M., 1962; Kurosh A. G., Mihadhara kuhusu aljebra ya jumla, M., 1962; Svidersky V.I., Juu ya lahaja za vitu na muundo katika ulimwengu wa kusudi na katika maarifa, M., 1962, sura ya 1. 3; ?ddington A. St., Njia mpya za sayansi, Camb., 1935; yake, Nadharia ya uhusiano wa protoni na elektroni, L., 1936; by yeye, The philosophy of physical science, N. Y.–Camb., 1939; Louis de Broglie, daktari et penseur, P., ; Machi?., Die physikalische Erkenntnis und ihre Grenzen, 2 Aufl., Braunschweig, 1960.

Nyenzo kutoka Wikipedia - ensaiklopidia ya bure

Usawa wa mara kwa mara- kiasi ambacho huamua kwa mmenyuko fulani wa kemikali uhusiano kati ya shughuli za thermodynamic (au, kulingana na hali ya athari, shinikizo la sehemu, viwango au uhaba) wa vitu vya kuanzia na bidhaa katika hali ya usawa wa kemikali (kulingana na sheria ya hatua ya wingi). Kujua usawa wa mara kwa mara wa mmenyuko, inawezekana kuhesabu utungaji wa usawa wa mchanganyiko wa kukabiliana, mavuno ya juu ya bidhaa, na kuamua mwelekeo wa majibu.

Njia za Kuelezea Usawa mara kwa mara

Kwa mfano, kwa mmenyuko wa oxidation ya monoksidi kaboni:

2CO + O 2 = 2CO 2

usawa wa mara kwa mara unaweza kuhesabiwa kwa kutumia equation:

$K\_p=\backslash frac\; (p\_(CO\_2)^2)(p\_(CO)^2\; \backslash cdoti\; p\_(O\_2))$ $K\_p\; =\; K\_x\; P^(\backslash Delta\; n)$

Wapi Δn- mabadiliko katika idadi ya moles ya vitu wakati wa majibu. Ni wazi kwamba K x inategemea shinikizo. Ikiwa idadi ya moles ya bidhaa za athari ni sawa na idadi ya moles ya vitu vya kuanzia ( $\backslash Delta\; n=0$), Hiyo $K\_p=K\_x$.

Kiwango cha usawa mara kwa mara

Usawa wa kawaida wa mmenyuko katika mchanganyiko wa gesi bora (wakati shinikizo la sehemu ya washiriki wa mmenyuko ni sawa na maadili yao katika hali ya kawaida. $p\_i^0$= 0.1013 MPa au 1 atm) inaweza kuhesabiwa kwa kutumia usemi:

$K^0\; =\; \backslash prod\; (\backslash tilde\; (p\_i))^(v\_i)$ Wapi $\backslash tilde\; (p\_i)$- shinikizo la sehemu ya jamaa ya vipengele, $\backslash tilde\; (p\_i)\; =\; p\_i/p\_i^0$.

Kiwango cha usawa cha kawaida ni wingi usio na kipimo. Ameunganishwa na Kp uwiano:

$K\_p=K^0(p\_i^0)^(\backslash Delta\; n)$

Ni wazi kwamba ikiwa $p\_i^0$ imeonyeshwa katika angahewa, basi $(p\_i^0)^(\backslash Delta\; n)=1$ Na $K\_p=K^0$.

Kwa mmenyuko katika mchanganyiko wa gesi halisi katika hali ya awali ya kawaida, upungufu wa sehemu ya gesi huchukuliwa sawa na shinikizo lao la sehemu. $f\_i^0=p\_i^0$= 0.1013 MPa au 1 atm. Kf kuhusishwa na K 0 uwiano:

$K\_f=K^0(\backslash gamma\_i\; p\_i^0)^(\backslash Delta\; n)$ Wapi γ i- mgawo wa fugacity wa gesi ya i-th halisi katika mchanganyiko.

Usawa wa mara kwa mara kwa athari katika mifumo tofauti

mara kwa mara ya usawa (ikizingatiwa kuwa awamu ya gesi ni bora) ina fomu:

$K\_p\; =\; \backslash frac(p\_(CO\_2))(p\_(CO))$

Maelezo ya Thermodynamic ya usawa

Pamoja na kuteuliwa Q kwa uwiano wa shughuli za dutu wakati wa kiholela wa mmenyuko t ("mgawo wa majibu").

$Q\_r\; =\; \backslash frac(\backslash left\backslash (S\_t\backslash right\backslash )^\backslash sigma\; \backslash left\backslash (T\_t\backslash right\backslash )^\backslash tau\; )(\backslash left\backslash (A\_t\backslash right\backslash )^\backslash alpha\; \backslash left\backslash (B\_t\backslash right\; \backslash )^\backslash beta\; )\; =\; \backslash frac(\backslash prod\; a\_(j(t))^(\backslash nu\_j))(\backslash prod\; a\_(i(t))^(\backslash nu\_i))\; =\; \backslash prod\; a\_(n(t)\; )^(\backslash nu\_n)$(maelezo ya majibu hapa chini; usawa wa mwisho umeandikwa katika nukuu kwamba coefficients za stoichiometric huchukuliwa na ishara "+" kwa bidhaa na kwa ishara "-" ya kuanzisha vitu)

katika thermodynamics ya kemikali nukuu hutumiwa K eq kwa aina sawa ya uhusiano kati ya shughuli za usawa wa dutu

$K\_(eq)\; =\; \backslash frac([S]^\backslash sigma\; [T]^\backslash tau\; )([A]^\backslash alpha\; [B]^\backslash beta\; )\; =\; \backslash frac(\backslash prod\; a\_(j\; (t\; =\; \backslash infty)\; )^(\backslash nu\_j))(\backslash prod\; a\_(i\; (t\; =\; \backslash infty))^(\backslash nu\_i))\; =\; \backslash prod\; a\_(n\; (t\; =\; \backslash infty))^(\backslash nu\_n)$(Hiyo ni, uwiano wa shughuli kwa sasa $t\; =\; \backslash infty$, wakati wa usawa). Yafuatayo ni maelezo ya thermodynamic ya usawa wa kemikali na inaelezea uhusiano K eq na nishati ya kawaida ya Gibbs ya mchakato.

Katika mfumo ambapo mmenyuko wa kemikali hutokea

$\backslash alpha\; A\; +\; \backslash beta\; B\; \backslash kuliaftharpoons\; \backslash sigma\; S\; +\; \backslash tau\; T$

usawa unaweza kuelezewa na hali

$\backslash kushoto(\backslash frac\; (dG)(d\backslash xi)\backslash kulia)\_(T,p)\; =\; 0$ Wapi $\backslash xi$ kuna kutofautiana kwa kemikali

au, hali sawa ya usawa inaweza kuandikwa kwa kutumia uwezo wa kemikali kama

$\backslash alpha\; \backslash mu\_A\; +\; \backslash beta\; \backslash mu\_B\; =\; \backslash sigma\; \backslash mu\_S\; +\; \backslash tau\; \backslash mu\_T$

uwezo wa kemikali uko wapi

$\backslash mu\_A\; =\; \backslash mu\_(A)^(\backslash ominus)\; +\; RT\; \backslash ln\backslash (A\backslash )$ hapa (A) - madhubuti kusema, shughuli ya reagent A; chini ya mawazo juu ya gesi bora, zinaweza kubadilishwa na shinikizo, kwa gesi halisi, zinaweza kubadilishwa na fugacity, chini ya dhana kwamba suluhisho linatii sheria ya Henry, zinaweza kubadilishwa na sehemu za mole, na chini ya dhana kwamba suluhisho linatii. Sheria ya Raoult, zinaweza kubadilishwa na shinikizo la sehemu; kwa mfumo wa usawa unaweza kubadilishwa na mkusanyiko wa molar ya usawa au shughuli za usawa. $\backslash Delta\; \_(r)G\; ^(o)\; =\; -RT\; \backslash ln\; K\_(eq)$

Muundo wa usawa wa mchanganyiko na mwelekeo wa mmenyuko

"Mgawo wa majibu" uliotajwa hapo juu Q(majina mengine yanayopatikana katika fasihi ni $\backslash Omega$ au $\backslash pi$, "bidhaa ya majibu")

$Q\_r\; =\; \backslash prod\; a\_(n(t))^(\backslash nu\_n)$

huonyesha uwiano wa shughuli za sasa za washiriki wote katika majibu na inaweza kutumika kuamua mwelekeo wa majibu kwa sasa ambayo Q inajulikana.

Ikiwa kwa sasa t mgawo Q> K, basi shughuli za sasa za bidhaa ni kubwa zaidi kuliko zile za usawa, na kwa hiyo zinapaswa kupungua kwa wakati usawa umewekwa, yaani, saa. kwa sasa mmenyuko wa nyuma hutokea;< K, то $Ikiwa\; Q\; =\; K,\; basi\; hali\; ya\; usawa\; imepatikana\; na\; viwango\; vya\; majibu\; ya\; mbele\; na\; ya\; nyuma\; ni\; sawa;$

Ikiwa Q $v\_(1)\; >\; v\_(-1)$ Kwa kutumia thamani Q_r

$equation\; imeandikwa$

isotherms ya mmenyuko wa kemikali $\backslash Delta\; G\_(p,T)\; =\; RT\backslash ln\; Q\_(r)\; -\; RT\; \backslash ln\; K\_(eq)\; =\; RT\backslash ln\; \backslash frac(Q\_(r))(K\_(eq))\; =\; \backslash jumla\; \backslash nu\_(i)\; \backslash mu\_(i)$ Wapi $\backslash nu$- mgawo wa stoichiometric (kwa bidhaa - na ishara "+", kwa vitu vya kuanzia - na ishara "-"; sawa na katika misemo ya Q na K), na

$\backslash mu$

isotherms ya mmenyuko wa kemikali $-\; uwezo\; wa\; kemikali\; na\; nishati\; ya\; kawaida\; ya\; Gibbs\; na\; viwango\; vya\; kawaida\; vya\; kawaida\; ni$\Delta G_(p,T)^(o) = - RT \ln K_(eq)^(o) = \jumla \nu_(i)\mu_(i)^(o)

\mu^(o)

- uwezo wa kawaida wa kemikali $Mlinganyo\; wa\; isotherm\; unaonyesha\; jinsi\; thamani\; ya\; Q\; inavyohusiana\; na\; mabadiliko\; katika\; nishati\; ya\; bure\; ya\; majibu:$ Saa $Q\; >\; K$ kwa majibu ya moja kwa moja $\backslash Delta\; G\; >\; 0$, yaani $\backslash jumla\; \backslash nu\_(j)\backslash mu\_(j)$ Saa $kwa\; bidhaa\; za\; mmenyuko\; wa\; moja\; kwa\; moja\; ni\; kubwa\; zaidi\; kuliko\; kwa\; vitu\; vya\; kuanzia\; -\; hii\; ina\; maana\; kwamba\; mmenyuko\; wa\; moja\; kwa\; moja\; ni\; marufuku\; (ambayo\; ina\; maana\; ya\; athari\; ya\; reverse\; sio\; marufuku);$ saa Saa , yaani, mmenyuko umefikia hali ya usawa;

saa $Q$\\ Delta G $,\; yaani,\; tukio\; hili\; la\; hiari\; la\; mmenyuko\; huu\; linaruhusiwa$ Na $Ukubwa$ K_(sawa) $Q$ kwa ufafanuzi, inaleta maana kwa hali ya usawa tu, yaani, kwa hali iliyo na

\frac(v_(1))(v_(-1)) = 1<< 1, то в системе преобладают исходные вещества (продукты обратной реакции)

\Delta G_r = 0

. Ukubwa haisemi chochote kuhusu viwango vya athari, lakini inaelezea muundo wa mfumo kwa usawa. suluhisho na mali ya suluhisho la dilute sana, lakini kwa mkusanyiko wa vitendanishi vyote sawa na umoja. Kwa dutu safi na kioevu, nishati ya kawaida ya Gibbs inalingana na nishati ya Gibbs ya uundaji wa dutu hizi. Thamani ya nishati ya kawaida ya Gibbs ya mmenyuko inaweza kutumika kukadiria uwezekano wa thermodynamic wa majibu kuendelea katika mwelekeo fulani, ikiwa hali za awali hazitofautiani sana na zile za kawaida. Kwa kuongezea, kwa kulinganisha maadili ya nishati ya kawaida ya Gibbs ya athari kadhaa, inawezekana kuchagua zile zinazofaa zaidi ambazo $\backslash Delta\; G^0\_T$ ina moduli kubwa zaidi hasi ukubwa.

Maelezo ya kinetic

Kwa mmenyuko wa kemikali unaoweza kubadilishwa, usawa wa usawa ni K eq inaweza kuonyeshwa kupitia viwango vya viwango vya miitikio ya mbele na ya nyuma. Wacha tuzingatie athari ya kimsingi ya kemikali inayoweza kubadilishwa ya agizo la kwanza

$\backslash mathrm(A)\backslash rightleftarrows\; \backslash mathrm(B)$

Kwa ufafanuzi, usawa hutolewa na hali $v\_(1)\; =\; v\_(-1)$, yaani, usawa wa viwango vya majibu ya mbele na ya nyuma.

Kwa mujibu wa sheria ya hatua ya wingi $v\; =\; k(\backslash prod)\; (a\_j)^(n\_j)$

isotherms ya mmenyuko wa kemikali k ni kiwango cha mara kwa mara cha mmenyuko unaolingana, na $(a\_j)^(n\_j)$- shughuli za usawa za viitikio vya mmenyuko huu, vilivyoinuliwa kwa nguvu sawa na mgawo wao wa stoichiometric

tunaweza kuandika hali ya usawa katika fomu

$1\; =\; \backslash frac(v\_(1))(v\_(-1))\; =\; \backslash frac(k\_(1)(\backslash prod)\; (a\_A)^(n\_A))(k\_(-1)(\backslash prod)\; (a\_B)\; ^(n\_B))$

$1\; =\; \backslash frac(k\_(1))(k\_(-1))\; \backslash cdot\; \backslash frac(\backslash prod\; (a\_A)^(n\_A))(\backslash prod\; (a\_B)^(n\_B))\; =\; \backslash frac(k\_(1)\; ))(k\_(-1))\; \backslash cdot\; \backslash kushoto\; (K\_(eq)\; \backslash kulia)\; ^(-1)$

(tazama maelezo ya thermodynamic ya mara kwa mara ya usawa), ambayo inawezekana tu ikiwa

$K\_(eq)\; =\; \backslash frac(k\_(1))(k\_(-1))$

Uhusiano huu muhimu hutoa moja ya "pointi za kuwasiliana" kati ya kinetics ya kemikali na thermodynamics ya kemikali.

Usawa mwingi

Katika kesi wakati usawa kadhaa umeanzishwa katika mfumo mara moja (ambayo ni, michakato kadhaa hufanyika wakati huo huo au mlolongo), kila moja inaweza kuwa na sifa ya usawa wake wa kila wakati, ambayo usawa wa jumla kwa seti nzima ya michakato unaweza. kuonyeshwa. Tunaweza kuzingatia hali hii kwa kutumia mfano wa kutengana kwa hatua kwa hatua ya asidi ya dibasic H 2 A. Suluhisho lake la maji litakuwa na chembe (iliyotatuliwa) H +, H 2 A, HA - na A 2-. Mchakato wa kujitenga hufanyika katika hatua mbili:

$H\_2A\; \backslash vijiko\; vya\; kulia\; vya\; kushoto\; HA^-\; +\; H^+\; :K\_1=\backslash frac()\; ()$ $HA^-\; \backslash vijiko\; vya\; kushoto\; vya\; kulia\; A^(2-)\; +\; H^+\; :K\_2=\backslash frac()\; ()$

K 1 na K 2 - mara kwa mara ya hatua ya kwanza na ya pili ya kujitenga, kwa mtiririko huo. Kutoka kwa hizi tunaweza kuelezea "jumla" ya usawa wa mara kwa mara kwa mchakato wa kujitenga kabisa:

$H\_2A\; \backslash rightleftharpoons\; A^(2-)\; +\; 2H^+\; :K\_(1+2)\; =\; \backslash frac(^2)\; ()=K\_1K\_2$

Mfano mwingine wa msawazo mwingi ni uchanganuzi wa mfumo changamano wa mvua au mumunyifu. Tuseme kuna usawa

$AgI\_(2)^-\; (aq)\; \backslash rightleftharpoons\; AgI\; (imara)\; +\; I^-(aq)$

Mwitikio unaweza kuwakilishwa katika mfumo wa usawa mbili zinazofuatana - usawa wa mtengano wa ioni tata ndani ya ioni zake, ambayo inaonyeshwa na "kutokuwa na utulivu wa mara kwa mara" (kubadilishana kwa "utulivu wa mara kwa mara" β):

$AgI\_(2)^-\; (aq)\; \backslash rightleftharpoons\; Ag^+(aq)\; +\; 2I^-(aq)\; :K\_1=\backslash frac(\backslash alpha\_(Ag^+)\; \backslash alpha\_(I^-)^2)\; (\backslash alpha\_\; (AgI\_(2)^-))=\; \backslash beta\; ^(-1)$

na usawa wa mpito wa ioni kutoka kwa wingi wa kutengenezea hadi kimiani ya fuwele.

$Ag^+(aq)\; +\; I^-(aq)\; \backslash rightleftharpoons\; AgI\; (imara)\; :K\_2=\; \backslash frac(\backslash alpha\_(AgI))(\backslash alpha\_(Ag^+)\; \backslash alpha\_(I^-))$

kwa kuzingatia kwamba kwa vitu vikali shughuli inachukuliwa kuwa sawa 1 , na katika ufumbuzi wa kuondokana na shughuli zinaweza kubadilishwa na viwango vya molar, tunapata

$K\_2=\; \backslash frac(\backslash alpha\_(AgI))(\backslash alpha\_(Ag^+)\; \backslash alpha\_(I^-))\; =\backslash frac(1)()\; =\; \backslash frac(1)(K\_(sp))$

Kisha usawa wa jumla utaelezewa na mara kwa mara

$AgI\_(2)^-\; (aq)\; \backslash rightleftharpoons\; AgI\; (imara)\; +\; I^-(aq)\; :\; K\; =\; \backslash frac(\backslash alpha\_(\; AgI)\; \backslash alpha\_(I^-))(\backslash alpha\_(AgI\_(2)^\; -))\; =\; K\_(1)\; \backslash cdot\; K\_(2)\; =\; \backslash frac(1)(\backslash beta\; \backslash cdot\; K\_(sp)\; )$

Na thamani ya hii mara kwa mara itakuwa hali ya kutawala kwa kiwanja ngumu au chumvi dhabiti katika mchanganyiko wa usawa: kama hapo juu, ikiwa K.<< 1, то в равновесной смеси большая часть ионов связана в комплексное соединение, если K >> 1, basi katika hali ya usawa katika mfumo ioni nyingi zimefungwa katika awamu ya fuwele.

Utegemezi wa usawa wa mara kwa mara kwenye joto

Utegemezi wa usawa wa mmenyuko wa mara kwa mara kwenye halijoto unaweza kuelezewa na mlinganyo wa kemikali wa isobar (van't Hoff isobar):

$d\backslash ln\; K\_p\; =\; \backslash frac\; (\backslash Delta\; H)(RT^2)dT$

Njia za kuhesabu usawa mara kwa mara

Mbinu za kukokotoa za kubainisha uthabiti wa msawazo wa mmenyuko kwa kawaida huwa chini ya kukokotoa kwa njia moja au nyingine mabadiliko ya kawaida katika nishati ya Gibbs wakati wa majibu ( ΔG 0), na kisha kutumia formula:

$\backslash Delta\; G^0\; =\; -RT\backslash ln\; K^0$, Wapi $R$- gesi ya ulimwengu wote.

Ikumbukwe kwamba nishati ya Gibbs ni kazi ya hali ya mfumo, ambayo ni, haitegemei njia ya mchakato, juu ya utaratibu wa majibu, lakini imedhamiriwa tu na majimbo ya awali na ya mwisho ya mfumo. . Kwa hiyo, ikiwa uamuzi wa moja kwa moja au hesabu ΔG 0 kwa majibu fulani ni ngumu kwa sababu fulani, unaweza kuchagua majibu ya kati ambayo ΔG 0 inajulikana au inaweza kuamuliwa kwa urahisi, na muhtasari wake ambao utatoa majibu katika swali (tazama Sheria ya Hess). Hasa, athari za malezi ya misombo kutoka kwa vitu mara nyingi hutumiwa kama athari za kati.

Hesabu ya Entropy ya mabadiliko katika nishati ya Gibbs na uthabiti wa usawa wa majibu

Njia ya kuhesabu Entropy ΔG mmenyuko ni moja ya kawaida na rahisi. Ni kwa msingi wa uhusiano:

$\backslash Delta\; G\_T\; =\; \backslash Delta\; H\_T\; -\; T\backslash Delta\; S\_T$

au, ipasavyo, kwa kiwango Mabadiliko ya nishati ya Gibbs:

$\backslash Delta\; G\_T^0\; =\; \backslash Delta\; H\_T^0\; -\; T\backslash Delta\; S\_T^0$

Hapa ΔH 0 saa shinikizo la mara kwa mara na joto ni sawa na athari ya joto ya mmenyuko, njia za hesabu na uamuzi wa majaribio ambayo inajulikana - tazama, kwa mfano, equation ya Kirchhoff:

$\backslash Delta\; H\_T^0=\backslash Delta\; H\_(298)^0+\backslash int\_(298)^T\; \backslash Delta\; C\_pdT$

Ni muhimu kupata mabadiliko katika entropy wakati wa majibu. Tatizo hili linaweza kutatuliwa kwa njia kadhaa, kwa mfano:

• Kulingana na data ya joto - kulingana na nadharia ya joto ya Nernst na kutumia habari kuhusu utegemezi wa joto wa uwezo wa joto wa washiriki wa athari. Kwa mfano, kwa vitu vyenye hali ya kawaida katika hali thabiti:

ambapo A na B ni viambata vya jedwali kulingana na aina ya kiwanja kinachohusika, M ni uzani wa molekuli. $Kwa\; hivyo,\; ikiwa\; inajulikana$, $\backslash Delta\; H\_(298)^0$\Delta S_(298)^0 $na\; utegemezi\; wa\; joto\; la\; uwezo\; wa\; joto,$\Delta G_T^0

$inaweza\; kuhesabiwa\; kwa\; kutumia\; formula:$

\Delta G_T^0=\Delta H_(298)^0-T\Delta S_(298)^0+ \int_(298)^T \Delta C_pdT-T\int_(298)^T \Delta C_p \frac( dT)(T) Toleo lililorahisishwa la fomula hii linapatikana kwa kuzingatia jumla ya uwezo wa joto wa vitu kuwa huru kutokana na halijoto na sawa na kiasi

$uwezo\; wa\; joto\; katika\; 298\; K:$

Na hesabu iliyorahisishwa zaidi hufanywa kwa kusawazisha jumla ya uwezo wa joto hadi sifuri:

$\backslash Delta\; G\_T^0=\backslash Delta\; H\_(298)^0-T\backslash Delta\; S\_(298)^0$

Mpito kutoka $na\; utegemezi\; wa\; joto\; la\; uwezo\; wa\; joto,$ kwa usawa mara kwa mara unafanywa kulingana na fomula hapo juu.

Uhesabuji wa mara kwa mara wa usawa kwa kutumia mbinu za thermodynamics za takwimu

Uamuzi wa majaribio ya mara kwa mara ya usawa

Tazama pia

Andika hakiki kuhusu kifungu "Equilibrium Constant"

Vidokezo

Fasihi

• Kireev V.A. Njia za mahesabu ya vitendo katika thermodynamics athari za kemikali. - Toleo la 2. - M., 1975.
• Zhorov Yu.M. Thermodynamics michakato ya kemikali. - M., 1985.

Dondoo inayoashiria Usawazishaji Mara kwa Mara

Jioni ya Anna Pavlovna ilikuwa imekwisha. Spindles zilipiga kelele sawasawa na bila kukoma kutoka pande tofauti. Mbali na ma tante, ambaye karibu alikaa mwanamke mmoja tu mzee mwenye uso ulio na machozi, mwembamba, mgeni katika jamii hii nzuri, jamii iligawanywa katika duru tatu. Katika moja, zaidi ya kiume, katikati ilikuwa abate; kwa upande mwingine, mchanga, Princess mrembo Helen, binti ya Prince Vasily, na mrembo, mwenye mashavu ya kupendeza, aliyenenepa sana kwa ujana wake, Princess Bolkonskaya. Katika tatu, Mortemar na Anna Pavlovna.
Viscount alikuwa ni kijana mrembo mwenye sura laini na adabu, ambaye ni wazi alijiona kuwa mtu mashuhuri, lakini kutokana na tabia yake nzuri, kwa kiasi alijiruhusu kutumiwa na jamii ambayo alijikuta ndani. Anna Pavlovna ni wazi aliwatendea wageni wake. Kama vile hoteli nzuri ya maître d'hotel inavyotumika kama kitu kizuri kupita kiasi kile kipande cha nyama ya ng'ombe ambacho hutaki kula ukiiona kwenye jikoni chafu, kwa hivyo jioni hii Anna Pavlovna aliwahudumia wageni wake kwanza Viscount, kisha Abbot, kama kitu kilichosafishwa kwa njia isiyo ya kawaida. Katika mzunguko wa Mortemar mara moja walianza kuzungumza juu ya mauaji ya Duke wa Enghien. The Viscount alisema kwamba Duke wa Enghien alikufa kutokana na ukarimu wake, na kwamba kulikuwa na sababu maalum za uchungu wa Bonaparte.
- Ah! voyons. Contez nous cela, vicomte, [Tuambie hili, Viscount], - alisema Anna Pavlovna, akihisi kwa furaha jinsi msemo huu ulivyopatana na jambo fulani la Louis XV [katika mtindo wa Louis XV], - contez nous cela, vicomte.
Yule Viscount aliinama na kutabasamu kwa heshima. Anna Pavlovna alifanya mduara kuzunguka Viscount na akakaribisha kila mtu kusikiliza hadithi yake.
"Le vicomte a ete personnellement connu de monseigneur, [The Viscount alikuwa anafahamiana kibinafsi na Duke," Anna Pavlovna alimnong'oneza mmoja. "Le vicomte est un parfait conteur," akamwambia yule mwingine. "Njooni voit l"homme de la bonne compagnie [Jinsi mtu wa jamii nzuri anavyoonekana sasa]," alimwambia yule wa tatu; na Viscount ilihudumiwa kwa jamii kwa njia ya kifahari na yenye kupendeza, kama nyama choma kwenye nyama. sahani ya moto, iliyonyunyizwa na mimea.
The Viscount alikuwa karibu kuanza hadithi yake na alitabasamu kwa hila.
"Njoo hapa, chere Helene, [mpendwa Helene]," Anna Pavlovna alisema kwa bintiye mrembo, ambaye alikuwa amekaa kwa mbali, akiunda kitovu cha duara lingine.
Princess Helen alitabasamu; alinyanyuka na tabasamu lile lile lisilobadilika la mwanamke mrembo kabisa ambaye aliingia naye sebuleni. Akitiririka kidogo na gauni lake jeupe la mpira, lililopambwa kwa ivy na moss, na kuangaza na weupe wa mabega yake, gloss ya nywele zake na almasi, alitembea kati ya wanaume waliogawanyika na moja kwa moja, bila kuangalia mtu yeyote, lakini akitabasamu kila mtu na. , kana kwamba inampa kila mtu haki ya kupendeza uzuri wa sura yake, mabega kamili, wazi sana, kulingana na mtindo wa wakati huo, kifua na mgongo, na kana kwamba analeta pambo la mpira naye, alimkaribia Anna Pavlovna. . Helen alikuwa mrembo sana kwamba sio tu kwamba hakukuwa na athari ya uzuri inayoonekana ndani yake, lakini, kinyume chake, alionekana aibu juu ya uzuri wake usio na shaka na wenye nguvu sana na wa ushindi. Ilikuwa ni kama alitaka na hangeweza kupunguza athari za uzuri wake. Quelle belle person! [Ni uzuri gani!] - alisema kila mtu aliyemwona.
Kana kwamba amepigwa na kitu kisicho cha kawaida, Viscount aliinua mabega yake na kuinua macho yake chini huku akiketi mbele yake na kumulika kwa tabasamu lile lile lisilobadilika.
"Bibi, je crains pour mes moyens devant un pareil auditoire, [Ninaogopa sana uwezo wangu mbele ya hadhira kama hiyo," alisema, akiinamisha kichwa chake kwa tabasamu.
Binti mfalme aliegemea kiwiko chake kwenye uwazi wake mkono kamili kwenye meza na hakuona ni muhimu kusema chochote. Alisubiri akitabasamu. Katika hadithi nzima alikaa wima, mara kwa mara akitazama umbo lake nono. mkono mzuri, ambayo ilibadilisha sura yake kwa sababu ya shinikizo kwenye meza, kisha hata zaidi matiti mazuri, ambayo alikuwa akirekebisha mkufu wa almasi; alinyoosha mikunjo ya mavazi yake mara kadhaa na, hadithi hiyo ilipovutia, akamtazama Anna Pavlovna na mara moja akachukua usemi ule ule uliokuwa kwenye uso wa mjakazi wa heshima, kisha akatulia tena kwa tabasamu zuri. . Kufuatia Helen, binti mfalme mdogo alitembea kutoka kwenye meza ya chai.
"Attendez moi, je vais prendre mon ouvrage, [Subiri, nitachukua kazi yangu," alisema. - Voyons, quoi pensez you? - alimgeukia Prince Hippolyte: - apportez moi mon kejeli. [Unawaza nini? Lete reticule yangu.]
Binti mfalme, akitabasamu na kuongea na kila mtu, ghafla akapanga upya na, akaketi chini, akapona kwa furaha.
"Sasa najisikia vizuri," alisema na, akiniuliza nianze, akafanya kazi.
Prince Hippolyte alimletea reticule, akatembea nyuma yake na, akisogeza kiti karibu naye, akaketi karibu naye.
Le charmant Hippolyte [Hippolyte haiba] alivutia kwa sura yake ya ajabu na dada yake mrembo na hata zaidi kwa sababu, licha ya kufanana, alikuwa na sura mbaya ya kushangaza. Sifa za uso wake zilikuwa sawa na za dada yake, lakini pamoja naye kila kitu kiliangazwa na tabasamu mchangamfu, lililojitosheleza, la ujana, lisilobadilika la maisha na uzuri wa ajabu, wa kale wa mwili wake; kaka yake, kinyume chake, alikuwa na uso sawa na ujinga na mara kwa mara alionyesha kujiamini grumpiness, na mwili wake ulikuwa nyembamba na dhaifu. Macho, pua, mdomo - kila kitu kilionekana kupungua kwenye grimace moja isiyo wazi na yenye boring, na mikono na miguu daima zilichukua nafasi isiyo ya kawaida.
"Ce n"est pas une histoire de revenants? [Hii sio hadithi ya roho?]," alisema, akiketi karibu na binti mfalme na kushikanisha lognette yake machoni pake, kana kwamba bila chombo hiki hangeweza kuanza. kuzungumza.
"Mais non, mon cher, [Hapana hata kidogo," msimulizi aliyeshangaa alisema, akiinua mabega yake.
"C"est que je deteste les histoires de revenants, [Ukweli ni kwamba nachukia hadithi za mizimu, "alisema kwa sauti ambayo ilikuwa wazi kwamba alisema maneno haya, na kisha akagundua kuwa yalimaanisha.
Kwa sababu ya kujiamini aliyokuwa akiongea nayo, hakuna aliyeweza kuelewa ikiwa alichosema kilikuwa cha busara sana au cha kijinga sana. Alikuwa amevaa koti la mkia la kijani kibichi, suruali yenye rangi ya cuisse de nymphe effrayee, [mapaja ya nymph aliyeogopa,] kama alivyosema mwenyewe, soksi na viatu.
Vicomte [Viscount] alisimulia kwa uzuri sana kuhusu hadithi iliyokuwa ikisambazwa wakati huo kwamba Duke wa Enghien alikwenda Paris kwa siri kukutana na m lle George, [Mademoiselle Georges,] na kwamba huko alikutana na Bonaparte, ambaye pia alifurahia upendeleo wa mwigizaji huyo mashuhuri, na kadhalika, Baada ya kukutana na yule mtawala, Napoleon alianguka kwa bahati mbaya katika hali ya kuzirai ambayo alikuwa akihusika nayo, na alikuwa katika nguvu ya duke, ambayo duke hakuchukua faida, lakini Bonaparte baadaye alilipiza kisasi. duke kwa ukarimu huu.
Hadithi ilikuwa tamu sana na ya kuvutia, haswa katika sehemu ambayo wapinzani walitambuana ghafla, na wanawake walionekana kuwa na msisimko.
"Charmant, [Inapendeza,"] alisema Anna Pavlovna, akimwangalia binti huyo wa kifalme kwa maswali.
"Charmant," binti wa kifalme alinong'ona, akiingiza sindano kwenye kazi, kana kwamba ni ishara kwamba shauku na haiba ya hadithi hiyo ilikuwa ikimzuia kuendelea kufanya kazi.
Viscount ilithamini sifa hii ya kimya na, akitabasamu kwa shukrani, akaanza kuendelea; lakini kwa wakati huu Anna Pavlovna, ambaye aliendelea kumtazama yule kijana ambaye alikuwa mbaya kwake, aligundua kuwa alikuwa akiongea kwa sauti ya moto na kwa sauti kubwa na abbot, na akaharakisha kusaidia mahali pa hatari. Hakika, Pierre aliweza kuanzisha mazungumzo na abati juu ya usawa wa kisiasa, na abate, ambaye inaonekana alikuwa na hamu ya bidii ya akili ya kijana huyo, aliendeleza wazo lake la kupenda mbele yake. Wote wawili walisikiliza na kusema kwa uhuishaji na kwa kawaida, na Anna Pavlovna hakupenda hii.
- Remedy - usawa wa Ulaya na droit des gens [ sheria ya kimataifa], alisema abate. - Inahitajika kwa serikali moja yenye nguvu, kama Urusi, iliyotukuzwa kwa ukatili, kuwa bila ubinafsi mkuu wa muungano unaolenga usawa wa Uropa - na itaokoa ulimwengu!
- Unapataje usawa kama huo? - Pierre alianza; lakini wakati huo Anna Pavlovna alikaribia na, akimwangalia Pierre kwa ukali, akamwuliza Mwitaliano jinsi alivyovumilia hali ya hewa ya eneo hilo. Uso wa Muitaliano huyo ulibadilika ghafla na kuchukua usemi mtamu wa kuchukiza, ambao, inaonekana, alikuwa anaufahamu katika mazungumzo na wanawake.
"Nimevutiwa sana na haiba ya akili na elimu ya jamii, haswa ya kike, ambayo nilipata bahati ya kukubalika hivi kwamba sijapata wakati wa kufikiria juu ya hali ya hewa," alisema.
Bila kuruhusu abati na Pierre nje, Anna Pavlovna, kwa urahisi wa uchunguzi, aliwaongeza kwenye mzunguko wa jumla.

Kwa wakati huu, sura mpya iliingia sebuleni. Uso mpya ulikuwa Prince Andrei Bolkonsky, mume wa binti wa kifalme. Prince Bolkonsky alikuwa mdogo kwa kimo, kijana mzuri sana na sifa za uhakika na kavu. Kila kitu kuhusu sura yake, kutoka kwa sura yake ya uchovu, ya kuchoka hadi hatua yake ya utulivu, iliyopimwa, iliwasilisha tofauti kali zaidi na mke wake mdogo, mchanga. Inavyoonekana, kila mtu pale sebuleni hakumfahamu yeye tu, bali alichoka sana na kuona ni jambo la kuchosha sana kuwatazama na kuwasikiliza. Katika sura zote zilizomchosha, sura ya mke wake mrembo ilionekana kumchosha zaidi. Kwa grimace iliyomharibu uso mzuri, akamgeukia. Alibusu mkono wa Anna Pavlovna na, akicheka, akatazama pande zote kwenye kampuni nzima.
– Je, unajiandikisha kwa ajili yako, mon prince? [Unaenda vitani, mkuu?] - alisema Anna Pavlovna.
"Le jenerali Koutouzoff," Bolkonsky alisema, akisisitiza silabi zofu ya mwisho, kama Mfaransa, "bien voulu de moi pour aide de camp... [Jenerali Kutuzov angependa niwe msaidizi wake.]
- Et Lise, votre femme? [Na Lisa, mke wako?]
- Ataenda kijijini.
- Je! si dhambi kwako kutunyima mkeo kipenzi?
"Andre, [Andrei,]," mke wake alisema, akimwambia mumewe kwa sauti ile ile ya kutaniana ambayo alizungumza na wageni, "Viscount ilituambia hadithi gani kuhusu m lle Georges na Bonaparte!"
Prince Andrei alifunga macho yake na akageuka. Pierre, ambaye hakuwa ameondoa macho yake ya furaha na ya kirafiki kutoka kwake tangu Prince Andrey aingie sebuleni, alimwendea na kumshika mkono. Prince Andrei, bila kuangalia nyuma, alikunja uso wake kwa huzuni, akionyesha kukasirika kwa yule ambaye alikuwa akimgusa mkono, lakini, alipoona uso wa tabasamu wa Pierre, alitabasamu kwa tabasamu la fadhili na la kupendeza bila kutarajia.
- Ndivyo ilivyo!... Na uko katika ulimwengu mkubwa! - alimwambia Pierre.
"Nilijua utafanya," Pierre akajibu. "Nitakuja kwako kwa chakula cha jioni," aliongeza kwa utulivu, ili asisumbue Viscount, ambaye aliendelea hadithi yake. - Je!
"Hapana, huwezi," Prince Andrey alisema akicheka, akitikisa mkono kumjulisha Pierre kuwa hakuna haja ya kuuliza hili.
Alitaka kusema kitu kingine, lakini wakati huo Prince Vasily alisimama na binti yake, na vijana wawili walisimama ili kuwaruhusu.
"Samahani, mpenzi wangu Viscount," Prince Vasily alimwambia Mfaransa huyo, akimvuta kwa upendo chini kwa mkono hadi kwenye kiti ili asiinuke. "Likizo hii ya bahati mbaya kwa mjumbe inaninyima raha na kukukatisha." "Nina huzuni sana kuondoka jioni yako ya kupendeza," alimwambia Anna Pavlovna.
Binti yake, Princess Helen, akiwa ameshikilia mikunjo ya nguo yake kidogo, akatembea katikati ya viti, na tabasamu likaangaza zaidi kwenye uso wake mzuri. Pierre alitazama kwa macho karibu ya kutisha, na ya kufurahishwa na mrembo huyu alipokuwa akipita karibu naye.
"Nzuri sana," Prince Andrei alisema.
"Sana," Pierre alisema.
Akipita, Prince Vasily alimshika mkono Pierre na kumgeukia Anna Pavlovna.
"Nipe dubu huyu," alisema. "Amekuwa akiishi nami kwa mwezi mmoja, na hii ni mara yangu ya kwanza kumuona duniani." Kijana hahitaji chochote zaidi ya kampuni ya wanawake wenye akili.

Anna Pavlovna alitabasamu na kuahidi kumtunza Pierre, ambaye, alijua, alikuwa akihusiana na Prince Vasily upande wa baba yake. Bibi huyo mzee, ambaye hapo awali alikuwa ameketi ma tante, alisimama haraka na kumshika Prince Vasily kwenye barabara ya ukumbi. Udanganyifu wote wa hapo awali wa kupendezwa ulitoweka kutoka kwa uso wake. Uso wake mzuri, uliojaa machozi ulionyesha tu wasiwasi na woga.
- Utaniambia nini, mkuu, kuhusu Boris wangu? - alisema, akikutana naye kwenye barabara ya ukumbi. (Alitamka jina Boris kwa msisitizo maalum juu ya o). - Siwezi kukaa tena huko St. Niambie, ni habari gani ninaweza kumletea kijana wangu maskini?
Licha ya ukweli kwamba Prince Vasily alimsikiliza kwa kusita na karibu kwa dharau kwa bibi huyo mzee na hata alionyesha kutokuwa na subira, alitabasamu kwa upole na kumgusa na, ili asiondoke, akamshika mkono.
"Unapaswa kusema nini kwa mfalme, na atahamishiwa moja kwa moja kwa mlinzi," aliuliza.
"Niamini, nitafanya kila niwezalo, binti mfalme," akajibu Prince Vasily, "lakini ni ngumu kwangu kumuuliza mfalme; Ningekushauri kuwasiliana na Rumyantsev, kupitia Prince Golitsyn: hiyo itakuwa nadhifu.
Bibi huyo mzee alichukua jina la Princess Drubetskaya, mojawapo ya familia bora zaidi nchini Urusi, lakini alikuwa maskini, alikuwa ameondoka duniani kwa muda mrefu na alikuwa amepoteza uhusiano wake wa awali. Sasa amekuja kupata miadi kwa mlinzi wake mwana pekee. Hapo ndipo, ili kumuona Prince Vasily, alijitambulisha na kuja kwa Anna Pavlovna jioni, ndipo aliposikiliza hadithi ya Viscount. Aliogopa na maneno ya Prince Vasily; Wakati fulani uso wake mzuri ulionyesha hasira, lakini hii ilidumu dakika moja tu. Alitabasamu tena na kushika mkono wa Prince Vasily kwa nguvu zaidi.
"Sikiliza, mkuu," alisema, "sijawahi kukuuliza, sitakuuliza kamwe, sikuwahi kukukumbusha urafiki wa baba yangu kwako." Lakini sasa nakuapisha kwa jina la Mungu, fanya hivi kwa ajili ya mwanangu, nitakuchukulia kama mfadhili,” aliongeza kwa haraka. - Hapana, huna hasira, lakini unaniahidi. Nilimuuliza Golitsyn, lakini alikataa. Soyez le bon enfant que vous аvez ete, [Kuwa mtu mkarimu ulivyokuwa,] alisema, akijaribu kutabasamu, huku machozi yakimtoka.
"Baba, tutachelewa," Princess Helen alisema, ambaye alikuwa akingojea mlangoni, akigeuza kichwa chake kizuri kwenye mabega yake ya kale.
Lakini ushawishi duniani ni mtaji, ambao lazima ulindwe ili usipotee. Prince Vasily alijua hili, na mara tu alipogundua kwamba ikiwa angeanza kuuliza kila mtu anayemwuliza, basi hivi karibuni hangeweza kujiuliza mwenyewe, mara chache alitumia ushawishi wake. Kwa upande wa Princess Drubetskaya, hata hivyo, baada ya simu yake mpya, alihisi kitu kama aibu ya dhamiri. Alimkumbusha ukweli: alikuwa na deni la hatua zake za kwanza katika huduma kwa baba yake. Aidha, aliona kwa mbinu zake kuwa yeye ni miongoni mwa wanawake hao hasa akina mama ambao wakishachukua kitu kichwani hawataondoka hadi matamanio yao yatimie, na vinginevyo wapo tayari kwa kila siku kubughudhiwa kila dakika na hata jukwaani. Mawazo haya ya mwisho yalimshtua.
"Hapa Anna Mikhailovna," alisema kwa ujuzi wake wa kawaida na uchovu kwa sauti yake, "ni vigumu kwangu kufanya kile unachotaka; lakini ili kukuthibitishia jinsi ninavyokupenda na kuheshimu kumbukumbu ya marehemu baba yako, nitafanya lisilowezekana: mwanao atahamishiwa kwa mlinzi, hapa ni mkono wangu kwako. Je, umeridhika?
- Mpendwa wangu, wewe ni mfadhili! Sikutarajia kitu kingine chochote kutoka kwako; Nilijua jinsi ulivyokuwa mwema.
Alitaka kuondoka.
- Subiri, maneno mawili. Une fois passe aux gardes... [Mara tu anapojiunga na mlinzi...] - Alisita: - Uko vizuri na Mikhail Ilarionovich Kutuzov, pendekeza Boris kwake kama msaidizi. Kisha ningekuwa mtulivu, halafu ninge...
Prince Vasily alitabasamu.
- Sina ahadi hiyo. Hujui jinsi Kutuzov amezingirwa tangu alipoteuliwa kuwa kamanda mkuu. Yeye mwenyewe aliniambia kwamba wanawake wote wa Moscow walikubali kumpa watoto wao wote kama wasaidizi.
- Hapana, niahidi, sitakuruhusu uingie, mpenzi wangu, mfadhili wangu ...
- Baba! - uzuri ulirudia tena kwa sauti sawa, - tutachelewa.
- Naam, au revoir, [kwaheri,] kwaheri. Je, unaona?
- Kwa hivyo kesho utaripoti kwa mfalme?
- Hakika, lakini sikuahidi Kutuzov.
"Hapana, ahadi, ahadi, Basile, [Vasily]," Anna Mikhailovna alisema baada yake, na tabasamu la coquette mchanga, ambayo lazima ilikuwa tabia yake, lakini sasa haikuendana na uso wake uliochoka.
Inaonekana alisahau miaka yake na, kutokana na mazoea, alitumia tiba zote za zamani za kike. Lakini mara tu alipoondoka, uso wake ukapata tena hali ya baridi, ya kujifanya iliyokuwa juu yake hapo awali. Alirudi kwenye mduara, ambapo Viscount iliendelea kuzungumza, na tena akajifanya kusikiliza, akisubiri wakati wa kuondoka, tangu kazi yake imekwisha.
- Lakini unawezaje kupata vichekesho hivi karibuni zaidi vya du sacre de Milan? [Milan upako?] - alisema Anna Pavlovna. Et la nouvelle comedie des peuples de Genes et de Lucques, ambaye ni mtangazaji mahiri leurs voeux a M. Buonaparte assis sur un throne, et exaucant les voeux des Nations! Inapendeza! Non, mais c"est a en devenir folle! On dirait, que le monde entier a perdu la tete. [Na hapa kuna kichekesho kipya: watu wa Genoa na Lucca wanaelezea matamanio yao kwa Bw. Bonaparte. Na Bw. Bonaparte ameketi. juu ya kiti cha enzi na kutimiza matamanio ya watu 0!
Prince Andrei alitabasamu, akitazama moja kwa moja kwenye uso wa Anna Pavlovna.
“Dieu me la donne, gare a qui la touche,” alisema (maneno ambayo Bonaparte alisema alipokuwa akiweka taji). "On dit qu"il a ete tres beau en prononcant ces paroles, [Mungu alinipa taji. Shida ni yule anayeigusa. "Wanasema alikuwa mzuri sana katika kusema maneno haya," aliongeza na kurudia maneno haya tena. kwa Kiitaliano: “Dio mi la dona, guai a chi la tocca.”
“J” espere enfin, Anna Pavlovna aliendelea, “que ca a ete la goutte d”eau qui fera deborder le verre. Les souverains ne peuvent plus supporter cet home, qui menace tout. [Natumai kwamba hii ilikuwa hatimaye tone ambalo linafurika glasi. Watawala hawawezi tena kumvumilia mtu huyu anayetishia kila kitu.]

Utegemezi wa usawa wa mmenyuko wa mara kwa mara kwenye halijoto unaweza kuelezewa na mlinganyo wa kemikali wa isobar (van't Hoff isobar):

na isochores za mmenyuko wa kemikali (van't Hoff isochores):

Hapa Δ H na Δ U- athari ya joto ya athari inayotokea, kwa mtiririko huo, kwa shinikizo la mara kwa mara au kiasi cha mara kwa mara. Ikiwa Δ H> 0 (athari ya mafuta ni chanya, mmenyuko ni endothermic), basi mgawo wa joto mara kwa mara

usawa pia ni chanya, ambayo ni, kwa kuongezeka kwa joto, usawa wa usawa wa mmenyuko wa mwisho wa joto huongezeka, usawa hubadilika kwenda kulia (ambayo inalingana kabisa na kanuni ya Le Chatelier).

Usawa wa mara kwa mara na kiwango cha majibu mara kwa mara

Kwa mmenyuko wa kemikali unaoweza kugeuzwa, usawaziko wa mara kwa mara unaweza kuonyeshwa kulingana na viwango vya viwango vya athari za mbele na za nyuma, kwa kuzingatia ukweli kwamba katika usawa viwango vya athari za mbele na za nyuma ni sawa. Kwa mfano, kwa athari ya msingi ya kemikali inayoweza kubadilishwa ya agizo la kwanza

ni rahisi kuonyesha kwamba:

Wapi k 1 ni kiwango cha mara kwa mara cha majibu ya mbele, na k 2 - kinyume. Uhusiano huu muhimu hutoa moja ya "pointi za kuwasiliana" kati ya kinetics ya kemikali na thermodynamics ya kemikali.

Njia za kuhesabu usawa mara kwa mara

Mbinu za kukokotoa za kubainisha uthabiti wa msawazo wa mmenyuko kwa kawaida huwa chini ya kukokotoa kwa njia moja au nyingine mabadiliko ya kawaida katika nishati ya Gibbs wakati wa majibu ( ΔG 0 ), na kisha kutumia formula:

Ikumbukwe kwamba nishati ya Gibbs ni kazi ya hali ya mfumo, ambayo ni, haitegemei njia ya mchakato, juu ya utaratibu wa majibu, lakini imedhamiriwa tu na majimbo ya awali na ya mwisho ya mfumo. . Kwa hiyo, ikiwa uamuzi wa moja kwa moja au hesabu ΔG 0 kwa majibu fulani ni ngumu kwa sababu fulani, unaweza kuchagua majibu ya kati ambayo ΔG 0 inajulikana au inaweza kuamuliwa kwa urahisi, na muhtasari wake ambao utatoa majibu katika swali (tazama Sheria ya Hess). Hasa, athari za malezi ya misombo kutoka kwa vitu mara nyingi hutumiwa kama athari za kati.

Hesabu ya Entropy ya mabadiliko katika nishati ya Gibbs na uthabiti wa usawa wa majibu

Njia ya kuhesabu Entropy ΔG mmenyuko ni moja ya kawaida na rahisi. Ni kwa msingi wa uhusiano:

au, ipasavyo, kwa kiwango Mabadiliko ya nishati ya Gibbs:

Hapa ΔH 0 kwa shinikizo la mara kwa mara na joto ni sawa na athari ya joto ya mmenyuko, njia za hesabu na uamuzi wa majaribio ambayo inajulikana - tazama, kwa mfano, equation ya Kirchhoff:

Ni muhimu kupata mabadiliko katika entropy wakati wa majibu. Tatizo hili linaweza kutatuliwa kwa njia kadhaa, kwa mfano:

Kulingana na data ya joto - kulingana na nadharia ya joto ya Nernst na kutumia habari kuhusu utegemezi wa joto wa uwezo wa joto wa washiriki wa athari. Kwa mfano, kwa vitu ambavyo viko katika hali ngumu chini ya hali ya kawaida:

ambapo S 0 = 0 (nafasi ya Planck) na kisha, ipasavyo,

.

(hapa index sol ni kutoka kwa Kiingereza imara). Kwa halijoto fulani T:

Kwa vitu ambavyo ni kioevu au gesi kwa joto la kawaida, au, kwa ujumla zaidi, kwa vitu vinavyopitia mabadiliko ya awamu katika safu ya joto kutoka 0 (au 298) hadi T, mabadiliko ya entropy yanayohusiana na awamu hii ya mpito inapaswa kuzingatiwa. .

Kwa gesi bora - kwa njia za takwimu za quantum.

Kwa kutumia mbinu mbalimbali za majaribio na nusu-empirical, kiasi kidogo cha data ya awali mara nyingi hutosha kwa hili. Kwa mfano, kwa vitu vikali vya isokaboni, entropy inaweza kukadiriwa kwa kutumia fomula

ambapo A na B ni viambata vya jedwali kulingana na aina ya kiwanja kinachohusika, M ni uzani wa molekuli.

Kwa hivyo, ikiwa , na utegemezi wa joto wa uwezo wa joto hujulikana, inaweza kuhesabiwa kwa kutumia formula:

Toleo lililorahisishwa la fomula hii linapatikana kwa kuzingatia jumla ya uwezo wa joto wa vitu kuwa huru na joto na sawa na jumla ya uwezo wa joto katika 298 K:

Na hesabu iliyorahisishwa zaidi hufanywa kwa kusawazisha jumla ya uwezo wa joto hadi sifuri:

Mpito kutoka kwa usawa wa usawa unafanywa kulingana na fomula hapo juu.

Kanuni ya Le Chatelier-Brown(1884) - ikiwa mfumo ulio katika usawa thabiti unaathiriwa kutoka nje, kubadilisha hali yoyote ya usawa (joto, shinikizo, mkusanyiko), basi michakato katika mfumo inayolenga kulipa fidia kwa ushawishi wa nje huongezeka.

Henri Le Chatelier (Ufaransa) alitunga kanuni hii ya thermodynamic ya usawa wa simu, ambayo baadaye ilifanywa kwa ujumla na Karl Braun.

Milinganyo ya isoba, isochores, miitikio ya Van't Hoff na mlinganyo wa Planck

Karibu kila wakati kuna haja ya kuhama kutoka kwa hali moja ya athari hadi kwa wengine. Ili kufanya hivyo, unahitaji kujua utegemezi wa vipengele vya usawa kwenye joto na shinikizo. Ujuzi wa vipengele vya usawa katika joto na shinikizo mbalimbali huongeza uwezo wa teknolojia ya kemikali katika kutabiri matokeo ya mchakato.

Utegemezi wa usawa wa mara kwa mara kwenye halijoto hupatikana kwa kutofautisha isotherm ya mmenyuko kuhusiana na halijoto chini ya hali ya kwamba shinikizo katika kp hazitegemei halijoto.

Tunapata usemi

kugawanya masharti yote ya mlingano huu kwa T, tunaeleza neno hilo kupitia d∆G/dT. Wacha tuiweke badala ya usemi uliotofautishwa wa isotherm

Mlinganyo unaotokana unaitwa isobar ya athari ya Van't Hoff. Njia inayofanana kabisa hutumiwa kupata isochore ya mmenyuko, ambayo mabadiliko katika nishati ya Helmholtz hutumiwa, na muundo wa mfumo unaonyeshwa kwa suala la viwango. Usemi wa isochore una fomu

ambapo ∆Н na ∆U ni athari za halijoto.

Ili kupata utegemezi wa mara kwa mara wa usawa kwenye shinikizo, mbinu tofauti kidogo hutumiwa. k P na k s hazitegemei shinikizo. Kutoka kwa uhusiano kati ya viwango vya usawa vilivyoonyeshwa kwa njia mbalimbali (6), ni wazi kwamba k n mara kwa mara inategemea shinikizo: k n = k P ∙ P -∆ n

Wacha tuchukue logarithm ya usemi huu na kisha tuitofautishe kwa heshima na P:

Kumbuka kwamba d ln k р / d P = 0 kwa hali; d ln P/d P = 1/P kutoka ambapo tunapata d ln hadi N / d P = - ∆n/P; Tunapata Δn kutoka kwa mlinganyo wa Clapeyron-Mendeleev, tukiandika kwa majimbo mawili kwa njia ya PΔV = ΔnRT. Wacha tuonyeshe ΔV kutoka hapa na tuibadilishe katika usemi uliotofautishwa wa hali ya usawa
k n , tunapata equation ya Planck, inayoonyesha utegemezi wa usawa wa mara kwa mara kwenye shinikizo.

Milinganyo ya isochore, isoba za athari na mlinganyo wa Planck zina thamani ya ubashiri na zina manufaa makubwa kwa wanateknolojia. Milinganyo hii ni sifa ya kiasi cha kanuni ya mabadiliko ya usawa ya Le Chatelier. Kanuni hii inaweza kutengenezwa kama ifuatavyo: "Ikiwa mfumo wa usawa unaathiriwa kutoka nje, ukibadilisha hali yoyote ambayo huamua msimamo wa usawa, basi mwelekeo utaimarishwa katika mfumo, matokeo yake ambayo yatadhoofisha ushawishi wa nje, na nafasi ya usawa itabadilika. mwelekeo huo huo.” Mara nyingi, hali zinazoamua nafasi ya usawa ni joto, shinikizo, na mkusanyiko.

Hebu tuonyeshe umuhimu wa ubashiri wa milinganyo inayotokana kama sifa ya upimaji wa kanuni ya mabadiliko ya usawa kwa kutumia mfano wa usanisi wa amonia: N 2 + 3H 2 ↔ 2NH 3 - ∆H

Wacha tuandike equation ya isobar

Hebu tuchukulie hivyo mfumo huu joto ΔH<0. Правая часть урав­нения изотермы уменьшится (∆Н/RT 2)<0, значит левая часть тоже уменьшится: (d ln к р /d P)<0 (она может уменьшиться за счет уменьшения к р).

Msawazo wa mara kwa mara wa usanisi wa amonia una fomu She

inaweza kupungua kutokana na kupungua kwa shinikizo la bidhaa za mmenyuko na ongezeko la shinikizo la vitu vya kuanzia. Hii ina maana kwamba inapokanzwa, mmenyuko huu wa exothermic hubadilika kuelekea mchakato wa mwisho wa mtengano wa amonia. Matokeo haya yalipatikana kulingana na uchanganuzi wa isobar ya Van't Hoff. Ni rahisi kuonyesha kwamba inakubaliana na utabiri wa kanuni ya Le Chatelier. Matokeo sawa yanaweza kupatikana kwa kutumia milinganyo ya Planck kwa uchanganuzi wa majibu haya, kwa kuzingatia kwamba shinikizo P ni kinyume cha kiasi cha 1/V. Wanafunzi wanaombwa kufanya vitendo hivi kwa kujitegemea.