மூலக்கூறுகளின் மின்னணு அதிர்வு மற்றும் சுழற்சி நிறமாலை. அகச்சிவப்பு நிறமாலை, அவற்றின் தோற்றம். ஐஆர் ஸ்பெக்ட்ராவைப் பெறுதல்

மூலக்கூறு நிறமாலை- உறிஞ்சுதல், உமிழ்வு அல்லது சிதறல் நிறமாலை எழுகிறது குவாண்டம் மாற்றங்கள்ஒரு ஆற்றலிலிருந்து மூலக்கூறுகள். மற்றொருவரிடம் கூறுகிறது. செல்வி. மூலக்கூறின் கலவை, அதன் அமைப்பு, இரசாயனத்தின் தன்மை ஆகியவற்றால் தீர்மானிக்கப்படுகிறது. ext உடனான தொடர்பு மற்றும் தொடர்பு. புலங்கள் (மற்றும், எனவே, சுற்றியுள்ள அணுக்கள் மற்றும் மூலக்கூறுகளுடன்). நைப். சிறப்பியல்புகள் எம்.எஸ். இல்லாத போது அரிதான மூலக்கூறு வாயுக்கள் நிறமாலை கோடுகளை விரிவுபடுத்துதல்அழுத்தம்: அத்தகைய ஸ்பெக்ட்ரம் டாப்ளர் அகலத்துடன் குறுகிய கோடுகளைக் கொண்டுள்ளது.

அரிசி. 1. டயட்டோமிக் மூலக்கூறின் ஆற்றல் நிலைகளின் வரைபடம்: அமற்றும் பி- மின்னணு நிலைகள்; u" மற்றும் u"" - அதிர்வு குவாண்டம் எண்கள்; ஜே"மற்றும் ஜே"" - சுழற்சி குவாண்டம் எண்கள்.

ஒரு மூலக்கூறில் உள்ள ஆற்றல் நிலைகளின் மூன்று அமைப்புகளுக்கு இணங்க - மின்னணு, அதிர்வு மற்றும் சுழற்சி (படம் 1), எம். பி. மின்னணு அதிர்வுகளின் தொகுப்பைக் கொண்டுள்ளது. மற்றும் சுழற்றவும். ஸ்பெக்ட்ரா மற்றும் பரந்த அளவிலான மின்காந்தங்களில் பொய். அலைகள் - ரேடியோ அதிர்வெண்களிலிருந்து எக்ஸ்-கதிர்கள் வரை. ஸ்பெக்ட்ரம் பகுதிகள். சுழலும் இடையே மாற்றங்களின் அதிர்வெண்கள். ஆற்றல் நிலைகள் பொதுவாக நுண்ணலை மண்டலத்தில் விழுகின்றன (அலை எண் அளவில் 0.03-30 செ.மீ. -1), அதிர்வுகளுக்கு இடையிலான மாற்றங்களின் அதிர்வெண். நிலைகள் - IR பகுதியில் (400-10000 செ.மீ -1), மற்றும் மின்னணு நிலைகளுக்கு இடையே மாறுதல்களின் அதிர்வெண்கள் - ஸ்பெக்ட்ரமின் புலப்படும் மற்றும் UV பகுதிகளில். இந்த பிரிவு நிபந்தனைக்குட்பட்டது, ஏனெனில் அவை பெரும்பாலும் சுழற்றப்படுகின்றன. மாற்றங்கள் IR பகுதியில் விழும், அதிர்வு. காணக்கூடிய பகுதிக்கான மாற்றங்கள் மற்றும் IR பகுதிக்கு மின்னணு மாற்றங்கள். வழக்கமாக, மின்னணு மாற்றங்கள் அதிர்வுகளில் மாற்றத்துடன் இருக்கும். மூலக்கூறின் ஆற்றல், மற்றும் அவை அதிர்வுறும் போது. மாற்றங்கள் மாறி சுழலும். ஆற்றல். எனவே, பெரும்பாலும் மின்னணு ஸ்பெக்ட்ரம் ஒரு எலக்ட்ரான்-அதிர்வு அமைப்பு. பட்டைகள், மற்றும் நிறமாலை உபகரணங்களின் உயர் தெளிவுத்திறனில், அவை சுழற்றப்படுகின்றன. கட்டமைப்பு. M. c இல் கோடுகள் மற்றும் பட்டைகளின் தீவிரம். தொடர்புடைய குவாண்டம் மாற்றத்தின் நிகழ்தகவு மூலம் தீர்மானிக்கப்படுகிறது. நைப். தீவிர கோடுகள் அனுமதிக்கப்பட்ட மாற்றத்திற்கு ஒத்திருக்கும் தேர்வு விதிகள்.கே எம் எஸ். ஆகர் ஸ்பெக்ட்ரா மற்றும் எக்ஸ்-கதிர்களும் அடங்கும். மூலக்கூறு நிறமாலை(கட்டுரையில் கருதப்படவில்லை; பார்க்கவும். ஆகர் விளைவு, ஆகர் ஸ்பெக்ட்ரோஸ்கோபி, எக்ஸ்ரே ஸ்பெக்ட்ரா, எக்ஸ்ரே ஸ்பெக்ட்ரோஸ்கோபி).

மின்னணு நிறமாலை... முற்றிலும் மின்னணு எம். சி. மூலக்கூறுகளின் மின்னணு ஆற்றல் மாறும்போது, ​​அதிர்வுகள் மாறவில்லை என்றால் எழுகின்றன. மற்றும் சுழற்றவும். ஆற்றல். எலக்ட்ரானிக் எம். சி. உறிஞ்சுதல் (உறிஞ்சுதல் நிறமாலை) மற்றும் உமிழ்வு (ஸ்பெக்ட்ரா) ஆகிய இரண்டிலும் காணப்படுகின்றன. மின்னணு மாற்றங்களின் போது, ​​மின்சாரம் பொதுவாக மாறுகிறது. ... எலெக்ட்ரிச். Г வகை மூலக்கூறின் மின்னணு நிலைகளுக்கு இடையே இருமுனை மாற்றம் " மற்றும் ஜி "" (செ.மீ. மூலக்கூறுகளின் சமச்சீர்மை) நேரடி தயாரிப்பு Г என்றால் அனுமதிக்கப்படுகிறது " ஜி "" இருமுனை தருண திசையன் கூறுகளில் குறைந்தபட்சம் ஒன்றின் சமச்சீர் வகையைக் கொண்டுள்ளது ஈ ... தரையிலிருந்து (முற்றிலும் சமச்சீர்) எலக்ட்ரானிக் நிலையிலிருந்து உற்சாகமான மின்னணு நிலைகளுக்கு மாறுவது பொதுவாக உறிஞ்சுதல் நிறமாலையில் காணப்படுகிறது. வெளிப்படையாக, அத்தகைய மாற்றம் ஏற்பட, உற்சாகமான நிலை மற்றும் இருமுனை தருணத்தின் சமச்சீர் வகைகள் ஒத்துப்போக வேண்டும். டி.கே. எலக்ட்ரிக் இருமுனைத் தருணம் சுழலைச் சார்ந்து இல்லை, பின்னர் மின்னணு மாற்றத்தின் போது சுழல் பாதுகாக்கப்பட வேண்டும், அதாவது, ஒரே பெருக்கத்துடன் கூடிய மாநிலங்களுக்கு இடையிலான மாற்றங்கள் மட்டுமே அனுமதிக்கப்படுகின்றன (இணைப்புத் தடை). ஆனால், இந்த விதி மீறப்பட்டுள்ளது

வலுவான சுழல் சுற்றுப்பாதை தொடர்பு கொண்ட மூலக்கூறுகளுக்கு, இது வழிவகுக்கிறது இன்டர்காம்பினேஷன் குவாண்டம் மாற்றங்கள்... இத்தகைய மாற்றங்களின் விளைவாக, எடுத்துக்காட்டாக, பாஸ்போரெசென்ஸ் ஸ்பெக்ட்ரா எழுகிறது, இது ஒரு உற்சாகமான மும்மடங்கு நிலையிலிருந்து ஒரு நிலத்திற்கு மாறுவதற்கு ஒத்திருக்கிறது. ஒற்றை நிலை.

சிதைவில் உள்ள மூலக்கூறுகள். மின்னணு நிலைகள் பெரும்பாலும் வெவ்வேறு வடிவங்களைக் கொண்டுள்ளன. சமச்சீர். இதுபோன்ற சந்தர்ப்பங்களில், நிலை ஜி " ஜி "" ஜி ஈகுறைந்த சமச்சீர் உள்ளமைவின் புள்ளிக் குழுவிற்குச் செய்யப்பட வேண்டும். இருப்பினும், ஒரு வரிசைமாற்ற-தலைகீழ் (PI) குழுவைப் பயன்படுத்தும் போது, ​​இந்தச் சிக்கல் எழாது, ஏனெனில் அனைத்து மாநிலங்களுக்கான PI குழுவையும் ஒரே மாதிரியாகத் தேர்ந்தெடுக்கலாம்.

சமச்சீரின் நேரியல் மூலக்கூறுகளுக்கு xy உடன்இருமுனை கணத்தின் சமச்சீர் வகை Г ஈ= எஸ் + (d z) -பி ( d x, d y), எனவே, S + - S +, S - - S -, P - P, முதலியன மூலக்கூறின் அச்சில் இயக்கப்பட்ட மாறுதல் இருமுனை கணம் மற்றும் S + - P, P - D, முதலியன மாற்றங்கள் அவர்களுக்கு அனுமதிக்கப்படுகிறது. மூலக்கூறின் அச்சுக்கு செங்குத்தாக இயக்கப்பட்ட மாற்றத்தின் தருணத்துடன் (மாநிலங்களின் பதவிக்கு, கலையைப் பார்க்கவும். மூலக்கூறு).

நிகழ்தகவு விமின்சார மின்னணு மட்டத்திலிருந்து இருமுனை மாற்றம் டிமின்னணு நிலைக்கு என். எஸ்அனைத்து அதிர்வு-சுழலும் மீது சுருக்கப்பட்டது. மின்னணு நிலை நிலைகள் டி, f-loy மூலம் தீர்மானிக்கப்படுகிறது:

மாற்றத்திற்கான இருமுனை தருணத்தின் அணி உறுப்பு n - m, ஒய் எபிமற்றும் ஒய் எம்- எலக்ட்ரான்களின் அலை செயல்பாடுகள். இன்ட்ராகல் குணகம். பரீட்சார்த்தமாக அளவிடக்கூடிய உறிஞ்சுதல், வெளிப்பாட்டால் தீர்மானிக்கப்படுகிறது

எங்கே என் எம்- தொடக்கத்தில் உள்ள மூலக்கூறுகளின் எண்ணிக்கை. நிலை மீ, வி என்எம்- மாறுதல் அதிர்வெண் டிஎன். எஸ்... பெரும்பாலும் மின்னணு மாற்றங்கள் வகைப்படுத்தப்படுகின்றன

சுழற்சி நிறமாலை

அதன் அச்சைச் சுற்றி இரண்டு அணு மூலக்கூறின் சுழற்சியைக் கவனியுங்கள். சுழற்சி இல்லாத நிலையில் மூலக்கூறு மிகக் குறைந்த ஆற்றலைக் கொண்டுள்ளது. இந்த நிலை ஒரு சுழற்சி குவாண்டம் எண் j = 0 உடன் ஒத்துள்ளது. அருகிலுள்ள உற்சாகமான நிலை (j = 1) ஒரு குறிப்பிட்ட சுழற்சி வேகத்திற்கு ஒத்திருக்கிறது. ஒரு மூலக்கூறை இந்த நிலைக்கு மாற்ற, E 1 ஆற்றலைச் செலவிடுவது அவசியம். j = 2,3,4 இல்… சுழற்சி வேகம் 2,3,4… j = 0 ஐ விட மடங்கு அதிகம். சுழற்சியின் வேகத்துடன் மூலக்கூறின் உள் ஆற்றல் அதிகரிக்கிறது மற்றும் நிலைகளுக்கு இடையிலான தூரம் அதிகரிக்கிறது. அண்டை நிலைகளுக்கு இடையிலான ஆற்றல் வேறுபாடு தொடர்ந்து அதே மதிப்பு E 1 ஆல் அதிகரித்து வருகிறது. இது சம்பந்தமாக, சுழற்சி நிறமாலை தனி கோடுகளைக் கொண்டுள்ளது; முதல் வரிக்கு ν 1 = Е 1 / ħ, மற்றும் அடுத்த 2ν 1, 3 ν 1, முதலியன. சுழற்சி நிலைகளுக்கு இடையே உள்ள ஆற்றல் வேறுபாடு மிகவும் சிறியது, எனவே அறை வெப்பநிலையில் கூட அவற்றின் மோதலின் போது மூலக்கூறுகளின் இயக்க ஆற்றல் சுழற்சி நிலைகளை உற்சாகப்படுத்த போதுமானதாக மாறிவிடும். மூலக்கூறு ஒரு ஃபோட்டானை உறிஞ்சி அதிக சுழற்சி நிலைக்கு நகரும். இந்த வழியில், உறிஞ்சுதல் நிறமாலை ஆராயப்படலாம்.

அதிர்வெண் மூலக்கூறின் நிறை மற்றும் அதன் அளவைப் பொறுத்தது. அதிகரிக்கும் வெகுஜனத்துடன், நிலைகளுக்கு இடையிலான தூரம் குறைகிறது மற்றும் முழு ஸ்பெக்ட்ரம் நீண்ட அலைநீளங்களை நோக்கி நகர்கிறது.

வாயு நிலையில் உள்ள பொருட்களுக்கு சுழற்சி நிறமாலையைக் காணலாம். திரவங்கள் மற்றும் திடப்பொருட்களில், நடைமுறையில் வடிவ சுழற்சி இல்லை. பகுப்பாய்வை அழிக்காமல் வாயு நிலைக்கு மாற்ற வேண்டிய அவசியம் சுழற்சி நிறமாலையின் பயன்பாட்டைக் கடுமையாகக் கட்டுப்படுத்துகிறது (தொலைதூர ஐஆர் பகுதியில் வேலை செய்வதில் சிரமம் உள்ளது).

ஒரு மூலக்கூறுக்கு கூடுதல் ஆற்றல் கொடுக்கப்பட்டால், பிணைப்பு பிளவு ஆற்றல் E chem ஐ விட குறைவாக இருந்தால், அணுக்கள் சமநிலை நிலையைச் சுற்றி அதிர்வுறும், மேலும் அதிர்வு வீச்சு சில மதிப்புகளை மட்டுமே கொண்டிருக்கும். அதிர்வு நிறமாலை தனிப்பட்ட கோடுகளை விட பட்டைகளை வெளிப்படுத்துகிறது (அணுக்கள் அல்லது சுழற்சி நிறமாலையில்). உண்மை என்னவென்றால், ஒரு மூலக்கூறின் ஆற்றல் தனிப்பட்ட அணுக்களின் நிலைகள் மற்றும் முழு மூலக்கூறின் சுழற்சியையும் சார்ந்துள்ளது. எனவே எந்த அதிர்வு நிலையும் சிக்கலானதாக மாறி பல எளிய நிலைகளாகப் பிரிகிறது.

வாயுப் பொருட்களின் அதிர்வு நிறமாலையில் சுழற்சி கட்டமைப்பின் தனி கோடுகள் தெளிவாகத் தெரியும். திரவங்கள் மற்றும் திடப்பொருட்களில் குறிப்பிட்ட சுழற்சி நிலைகள் இல்லை. எனவே அவற்றில் ஒரு பரந்த இசைக்குழு காணப்படுகிறது. பாலிடோமிக் மூலக்கூறுகளின் அதிர்வுகள் 2-அணுக்களை விட மிகவும் சிக்கலானவை, ஏனெனில் மூலக்கூறில் உள்ள அணுக்களின் எண்ணிக்கையுடன் சாத்தியமான அதிர்வு முறைகளின் எண்ணிக்கை வேகமாக வளர்கிறது.

எடுத்துக்காட்டாக, ஒரு நேரியல் CO 2 மூலக்கூறு 3 வகையான அதிர்வுகளைக் கொண்டுள்ளது.

முதல் 2 வகைகள் வேலன்ஸ் (ஒன்று சமச்சீர், மற்றொன்று ஆண்டிசிமெட்ரிக்). மூன்றாவது வகை அதிர்வுகளின் போது, ​​பிணைப்பு கோணங்கள் மாறுகின்றன மற்றும் அணுக்கள் வேலன்ஸ் பிணைப்புகளுக்கு செங்குத்தாக திசைகளில் இடம்பெயர்கின்றன, அதன் நீளம் கிட்டத்தட்ட மாறாமல் இருக்கும். இத்தகைய அதிர்வுகள் சிதைவு அதிர்வுகள் என்று அழைக்கப்படுகின்றன. வளைக்கும் அதிர்வுகளைத் தூண்டுவதற்கு, நீட்சி அதிர்வுகளை விட குறைவான ஆற்றல் தேவைப்படுகிறது. சிதைவு மாற்றங்களின் தூண்டுதலுடன் தொடர்புடைய உறிஞ்சுதல் பட்டைகள் நீட்டிக்கும் அதிர்வுகளின் அதிர்வெண்களை விட 2-3 மடங்கு குறைவான அதிர்வெண் கொண்டவை. CO 2 இல் உள்ள அலைவுகள் அனைத்து அணுக்களையும் ஒரே நேரத்தில் பாதிக்கிறது. இத்தகைய அதிர்வுகள் எலும்பு அதிர்வுகள் என்று அழைக்கப்படுகின்றன. அவை கொடுக்கப்பட்ட மூலக்கூறுக்கு மட்டுமே சிறப்பியல்பு மற்றும் தொடர்புடைய பட்டைகள் ஒத்த அமைப்புடன் கூடிய பொருட்களுடன் கூட ஒத்துப்போவதில்லை.

சிக்கலான மூலக்கூறுகளில், அதிர்வுகளும் வேறுபடுகின்றன, இதில் அணுக்களின் சிறிய குழுக்கள் மட்டுமே பங்கேற்கின்றன. இத்தகைய அதிர்வுகளின் பட்டைகள் சில குழுக்களின் சிறப்பியல்பு மற்றும் மீதமுள்ள மூலக்கூறின் அமைப்பு மாறும்போது அவற்றின் அதிர்வெண்கள் சிறிது மாறுகின்றன. எனவே வேதியியல் சேர்மங்களின் உறிஞ்சுதல் நிறமாலையில், சில குழுக்களின் இருப்பைக் கண்டறிவது எளிது.

எனவே, எந்த மூலக்கூறும் ஸ்பெக்ட்ரமின் அகச்சிவப்பு பகுதியில் அதன் சொந்த குறிப்பிட்ட உறிஞ்சுதல் நிறமாலையைக் கொண்டுள்ளது. ஒரே நிறமாலையுடன் 2 பொருட்களைக் கண்டுபிடிப்பது கிட்டத்தட்ட சாத்தியமற்றது.

மூலக்கூறின் அதிர்வு நிலையில் ஏற்படும் மாற்றத்துடன், அதன் சுழற்சி நிலையும் மாறுகிறது. அதிர்வு மற்றும் சுழற்சி நிலைகளில் மாற்றம் சுழற்சி-அதிர்வு நிறமாலையின் தோற்றத்திற்கு வழிவகுக்கிறது. மூலக்கூறுகளின் அதிர்வு ஆற்றல் அதன் சுழற்சி ஆற்றலை விட சுமார் நூறு மடங்கு அதிகமாக உள்ளது, எனவே சுழற்சி மூலக்கூறு நிறமாலையின் அதிர்வு கட்டமைப்பை மீறாது. ஒப்பீட்டளவில் பெரிய ஆற்றல் அதிர்வு குவாண்டாவில் ஆற்றல்மிக்க சிறிய சுழற்சி குவாண்டாவின் சூப்பர்போசிஷன் அதிர்வு நிறமாலையின் கோடுகளை மின்காந்த நிறமாலையின் அருகிலுள்ள அகச்சிவப்பு பகுதிக்கு மாற்றுகிறது மற்றும் அவற்றை பட்டைகளாக மாற்றுகிறது. இந்த காரணத்திற்காக, அருகிலுள்ள அகச்சிவப்பு பகுதியில் காணப்படும் சுழற்சி-அதிர்வு நிறமாலை, ஒரு கோடு-கோடிட்ட அமைப்பைக் கொண்டுள்ளது.

அத்தகைய ஸ்பெக்ட்ரமின் ஒவ்வொரு இசைக்குழுவும் ஒரு மையக் கோடு (கோடு கோடு) கொண்டது, இதன் அதிர்வெண் மூலக்கூறின் அதிர்வு விதிமுறைகளில் உள்ள வேறுபாட்டால் தீர்மானிக்கப்படுகிறது. இத்தகைய அதிர்வெண்களின் தொகுப்பு மூலக்கூறின் தூய அதிர்வு நிறமாலையைக் குறிக்கிறது. ஷ்ரோடிங்கர் அலை சமன்பாட்டின் தீர்வுடன் தொடர்புடைய குவாண்டம்-மெக்கானிக்கல் கணக்கீடுகள், மூலக்கூறின் சுழற்சி மற்றும் அதிர்வு நிலைகளின் பரஸ்பர செல்வாக்கைக் கணக்கில் எடுத்துக்கொண்டு, வெளிப்பாட்டிற்கு வழிவகுக்கும்:

எங்கே மற்றும் அனைத்து ஆற்றல் நிலைகளுக்கும் நிலையானது அல்ல மற்றும் அதிர்வு குவாண்டம் எண்ணைச் சார்ந்தது.

மற்றும் மற்றும் விட சிறிய அளவு மாறிலிகள் எங்கே மற்றும் உள்ளன. அளவுருக்களின் சிறிய தன்மை மற்றும் அளவுகளுடன் ஒப்பிடுகையில், இந்த விகிதங்களில் உள்ள இரண்டாவது சொற்கள் புறக்கணிக்கப்படலாம் மற்றும் மூலக்கூறின் உண்மையான சுழற்சி-அதிர்வு ஆற்றலை ஒரு திடமான அதிர்வு மற்றும் சுழற்சி ஆற்றலின் கூட்டுத்தொகையாகக் கருதலாம். மூலக்கூறு, பின்னர், முறையே, வெளிப்பாடு:

இந்த வெளிப்பாடு ஸ்பெக்ட்ரமின் கட்டமைப்பை நன்கு வெளிப்படுத்துகிறது மற்றும் குவாண்டம் எண்களின் பெரிய மதிப்புகளில் மட்டுமே சிதைவுக்கு வழிவகுக்கிறது. சுழற்சி-அதிர்வு நிறமாலையின் சுழற்சி கட்டமைப்பைக் கவனியுங்கள். எனவே, கதிர்வீச்சின் போது, ​​ஒரு மூலக்கூறு அதிக ஆற்றல் மட்டங்களில் இருந்து குறைந்த அளவிற்கு செல்கிறது, மேலும் அலைவரிசைகளுடன் கூடிய கோடுகள் ஸ்பெக்ட்ரமில் தோன்றும்:

அந்த. சுழற்சி-அதிர்வு நிறமாலையின் வரியின் அதிர்வெண்ணுக்கு, அதற்கேற்ப நாம் எழுதலாம்:

அதிர்வெண்களின் தொகுப்பு ஒரு சுழற்சி-அதிர்வு நிறமாலையை அளிக்கிறது. இந்த சமன்பாட்டின் முதல் சொல், அதிர்வு ஆற்றல் மட்டுமே மாறும்போது நிகழும் நிறமாலை அதிர்வெண்ணை வெளிப்படுத்துகிறது. ஸ்பெக்ட்ரல் பேண்டுகளில் சுழற்சிக் கோடுகளின் விநியோகத்தைக் கருத்தில் கொள்வோம். ஒரு துண்டு எல்லைக்குள், அதன் நேர்த்தியான சுழற்சி அமைப்பு சுழற்சி குவாண்டம் எண்ணின் மதிப்பால் மட்டுமே தீர்மானிக்கப்படுகிறது. அத்தகைய துண்டுக்கு, இதை இவ்வாறு எழுதலாம்:

பாலியின் தேர்வு விதியின்படி:

முழு இசைக்குழுவும் ஸ்பெக்ட்ரல் தொடரின் இரண்டு குழுக்களாக பிரிக்கப்பட்டுள்ளது, அவை ஒப்பீட்டளவில் இருபுறமும் அமைந்துள்ளன. உண்மையில், என்றால்:

அந்த. எப்பொழுது:

பின்னர் நாம் ஒரு குழு வரிகளைப் பெறுகிறோம்:

அந்த. எப்பொழுது:

பின்னர் நாம் ஒரு குழு வரிகளைப் பெறுகிறோம்:

ஒரு மூலக்கூறு முதல் சுழற்சி நிலையிலிருந்து சுழற்சி ஆற்றல் மட்டத்திற்கு செல்லும் போது மாற்றங்கள் ஏற்பட்டால், அதிர்வெண்களுடன் கூடிய நிறமாலை கோடுகளின் குழு தோன்றும். இந்த வரிகளின் குழு நேர்மறை அல்லது - ஸ்பெக்ட்ரம் பேண்டின் கிளை என்று அழைக்கப்படுகிறது, இது தொடங்குகிறது. மாற்றங்களின் போது, ​​மூலக்கூறு th இலிருந்து ஆற்றல் நிலைக்கு செல்லும் போது, ​​அதிர்வெண்களுடன் கூடிய நிறமாலை கோடுகளின் குழு தோன்றும். இந்த வரிகளின் குழு எதிர்மறை அல்லது - ஸ்பெக்ட்ரம் பேண்டின் கிளை, தொடங்கி. பொறுப்பான பொருளுக்கு உடல் அர்த்தம் இல்லை என்பதே இதற்குக் காரணம். - மற்றும் - பட்டையின் கிளைகள், படிவத்தின் சமன்பாடுகளின் அடிப்படையில்:

வரிகளைக் கொண்டது:

இவ்வாறு, சுழற்சி-அதிர்வு நிறமாலையின் ஒவ்வொரு இசைக்குழுவும், அருகில் உள்ள கோடுகளுக்கு இடையே உள்ள தூரம் கொண்ட சம தூரக் கோடுகளின் இரண்டு குழுக்களைக் கொண்டுள்ளது:

ஒரு உண்மையான திடமற்ற மூலக்கூறுக்கு, சமன்பாடு கொடுக்கப்பட்டால்:

பேண்ட் கிளைகளின் கோடுகளின் அதிர்வெண்ணுக்கு, நாம் பெறுகிறோம்:

இதன் விளைவாக, கிளைகளின் கோடுகள் - மற்றும் - வளைந்திருக்கும் மற்றும் சமமான கோடுகள் காணப்படவில்லை, ஆனால் கிளைகள் வேறுபடுகின்றன மற்றும் - கிளைகள் துண்டு விளிம்பை உருவாக்குகின்றன. எனவே, மூலக்கூறு நிறமாலையின் குவாண்டம் கோட்பாடு அருகிலுள்ள அகச்சிவப்பு மண்டலத்தில் நிறமாலை பட்டைகளை டிகோடிங் செய்யும் திறன் கொண்டது, சுழற்சி மற்றும் அதிர்வு ஆற்றலில் ஒரே நேரத்தில் ஏற்படும் மாற்றத்தின் விளைவாக அவற்றை விளக்குகிறது. மூலக்கூறுகளின் கட்டமைப்பைப் பற்றிய தகவல்களின் மதிப்புமிக்க ஆதாரமாக மூலக்கூறு நிறமாலை உள்ளது என்பதைக் கவனத்தில் கொள்ள வேண்டும். மூலக்கூறு நிறமாலையைப் படிப்பதன் மூலம், மூலக்கூறுகளின் பல்வேறு தனித்துவமான ஆற்றல் நிலைகளை நேரடியாகத் தீர்மானிக்க முடியும் மற்றும் பெறப்பட்ட தரவுகளின் அடிப்படையில், எலக்ட்ரான்களின் இயக்கம், அதிர்வு மற்றும் ஒரு மூலக்கூறில் உள்ள கருக்களின் சுழற்சி குறித்து நம்பகமான மற்றும் துல்லியமான முடிவுகளை எடுக்க முடியும். மூலக்கூறுகளில் உள்ள அணுக்களுக்கு இடையே செயல்படும் விசைகள், அணுக்கரு தூரங்கள் மற்றும் வடிவியல் மூலக்கூறுகளில் உள்ள கருக்களின் அமைப்பு, மூலக்கூறின் விலகல் ஆற்றல் போன்றவை பற்றிய தகவல்கள்.

அவை இரண்டு ஊடாடும் புள்ளி நிறை m 1 மற்றும் m 2 ஆகியவற்றின் மாதிரியாகக் குறிப்பிடப்படுகின்றன, அவற்றுக்கிடையே ஒரு சமநிலை தூரம் r e (பிணைப்பு நீளம்), மற்றும் அதிர்வு. கருக்களின் இயக்கம் ஒத்திசைவாகக் கருதப்படுகிறது மற்றும் ஒருமைப்பாட்டால் விவரிக்கப்படுகிறது, q = r-r e, r என்பது தற்போதைய அணுக்கரு தூரம். சாத்தியமான ஆற்றல் சார்ந்து திகைக்க வைக்கிறது. q இலிருந்து V இன் இயக்கங்கள் ஹார்மோனிக் தோராயத்தில் தீர்மானிக்கப்படுகின்றன. ஆஸிலேட்டர் [குறைக்கப்பட்ட நிறை மீ கொண்ட ஊசலாடும் பொருள் புள்ளி = m 1 m 2 / (m 1 + m 2)] f-tion V = l / 2 (K e q 2), இங்கு K e = (d 2 V / dq 2) q = 0 - ஹார்மோனிக். சக்தி மாறிலி

அரிசி. 1. ஒரு ஹார்மோனிக் ஆஸிலேட்டர் (கோடு கோடு) மற்றும் ஒரு உண்மையான டையடோமிக் மூலக்கூறு (திடக் கோடு) ஆகியவற்றின் சாத்தியமான ஆற்றல் V இன் சார்புநிலை அணுக்கரு தொலைவு r (r உடன் சமநிலை மதிப்பு r); கிடைமட்ட நேர்கோடுகள் ஊசலாட்டத்தைக் குறிக்கின்றன. நிலைகள் (0, 1, 2, ... அதிர்வு குவாண்டம் எண்ணின் மதிப்புகள்), செங்குத்து அம்புகள் - சில அதிர்வுகள். மாற்றங்கள்; டி 0 - மூலக்கூறின் விலகல் ஆற்றல்; நிழலாடிய பகுதி தொடர்ச்சியான நிறமாலைக்கு ஒத்திருக்கிறது. மூலக்கூறுகள் (படம் 1 இல் உள்ள கோடு). கிளாசிக் படி. இயக்கவியல், அதிர்வெண் இணக்கமானது. தயக்கம் குவாண்டம் மெக். அத்தகைய அமைப்பைப் பரிசீலிப்பது E (v) = hv e (v + 1/2) என்ற சமமான ஆற்றல் நிலைகளின் தனித்தனி வரிசையை அளிக்கிறது, இதில் v = 0, 1, 2, 3, ... என்பது அதிர்வு குவாண்டம் எண், ve இசைவான. ஒரு மூலக்கூறின் அதிர்வு மாறிலி (h என்பது பிளாங்கின் மாறிலி). தேர்வு விதியின் படி, அருகிலுள்ள நிலைகளுக்கு இடையில் நகரும் போதுடி v = 1, ஆற்றல் கொண்ட ஒரு ஃபோட்டான் hv =டி E = E (v + 1) -E (v) = hv e (v + 1 + 1/2) -hv e (v + 1/2) = hv e, அதாவது, அருகில் உள்ள ஏதேனும் இரண்டு இடங்களுக்கு இடையே மாறுதலின் அதிர்வெண் நிலைகள் எப்போதும் ஒரே மாதிரியாக இருக்கும், மேலும் கிளாசிக் உடன் ஒத்துப்போகிறது. அதிர்வெண் ஹார்மோனிக். தயக்கம். எனவே, v e அழைக்கப்படுகிறது. மேலும் இணக்கமானது. அதிர்வெண். உண்மையான மூலக்கூறுகளுக்கு, ஆற்றல் வளைவு என்பது குறிப்பிடப்பட்ட இருபடி செயல்பாடு q அல்ல, அதாவது ஒரு பரவளையம். அலைவு. மூலக்கூறின் விலகல் வரம்பு மற்றும் அன்ஹார்மோனிக் மாதிரியை அணுகும்போது நிலைகள் மேலும் மேலும் அணுகுகின்றன. ஆஸிலேட்டர்கள் சமன்பாட்டால் விவரிக்கப்படுகின்றன: E (v) =, X 1 என்பது முதல் மாறிலி இணக்கமற்ற தன்மை. அண்டை நிலைகளுக்கு இடையிலான மாற்றங்களின் அதிர்வெண் நிலையானதாக இருக்காது, கூடுதலாக, தேர்வு விதிகளை பூர்த்தி செய்யும் மாற்றங்கள் சாத்தியமாகும்டி v = 2, 3, .... நிலை v = 0 இலிருந்து நிலை v = 1 க்கு மாறுவதற்கான அதிர்வெண். அடிப்படை, அல்லது அடிப்படை, அதிர்வெண், நிலை v = 0 இலிருந்து நிலைகள் v> 1 க்கு மாறுவது மேலோட்டமான அதிர்வெண்களைக் கொடுக்கிறது, மேலும் நிலைகள் v> 0 - என்று அழைக்கப்படும். சூடான அதிர்வெண்கள். ஐஆர் உறிஞ்சுதல் நிறமாலையில் டையடோமிக் மூலக்கூறுகள் அதிர்வுறும். அதிர்வெண்கள் ஹீட்டோரோநியூக்ளியர் மூலக்கூறுகளில் மட்டுமே காணப்படுகின்றன (HCl, NO, CO, முதலியன), மற்றும் தேர்வு விதிகள் அவற்றின் மின்னோட்டத்தை மாற்றுவதன் மூலம் தீர்மானிக்கப்படுகின்றன. அலைவுகளின் போது இருமுனை கணம். ராமன் நிறமாலையில் அதிர்வு. ஹோமோநியூக்ளியர் மற்றும் ஹெட்டோரோநியூக்ளியர் (N 2, O 2, CN, முதலியன) எந்த டையட்டோமிக் மூலக்கூறுகளுக்கும் அதிர்வெண்கள் காணப்படுகின்றன. அத்தகைய நிறமாலைக்கு, அதிர்வுகளின் போது மூலக்கூறுகளின் துருவமுனைப்பு மாற்றத்தால் தேர்வு விதிகள் தீர்மானிக்கப்படுகின்றன. அதிர்வு ஹார்மோனிக் நிறமாலையில் இருந்து தீர்மானிக்கப்படுகிறது. மாறிலிகள் Ke மற்றும் v e, அன்ஹார்மோனிசிட்டியின் மாறிலிகள், அத்துடன் விலகல் ஆற்றல் D 0 - மூலக்கூறின் முக்கியமான பண்புகள், குறிப்பாக, தெர்மோகெமிக்கலுக்கு அவசியம். கணக்கீடுகள். ஆய்வு அதிர்வு-சுழற்சி. வாயுக்கள் மற்றும் நீராவிகளின் நிறமாலை சுழற்றுவதை தீர்மானிக்க உங்களை அனுமதிக்கிறது. மாறிலிகள் В v (சுழற்சி நிறமாலையைப் பார்க்கவும்), மந்தநிலையின் தருணங்கள் மற்றும் டையடோமிக் மூலக்கூறுகளின் அணுக்கரு தூரங்கள். பாலிடோமிக் மூலக்கூறுகள் பிணைக்கப்பட்ட புள்ளி வெகுஜனங்களின் அமைப்புகளாகக் கருதப்படுகின்றன. அலைவு. ஒட்டுமொத்தமாக மூலக்கூறின் சுழற்சி இல்லாத நிலையில் ஒரு நிலையான வெகுஜன மையத்துடன் சமநிலை நிலைகளுடன் தொடர்புடைய கருக்களின் இயக்கம் பொதுவாக அழைக்கப்படுவதைப் பயன்படுத்தி விவரிக்கப்படுகிறது. முழு எண்ணாக இயல்புகள். ஆயத்தொலைவுகள் q i, பிணைப்பு நீளம், பிணைப்பு மற்றும் இடைவெளிகளின் இருமுனைக் கோணங்கள், ஒரு மூலக்கூறின் மாதிரி ஆகியவற்றில் மாற்றங்களாகத் தேர்ந்தெடுக்கப்பட்டது. N அணுக்களைக் கொண்ட ஒரு மூலக்கூறு n = 3N - 6 (ஒரு நேரியல் மூலக்கூறுக்கு 3N - 5) அதிர்வுகளைக் கொண்டுள்ளது. சுதந்திரத்தின் அளவுகள். இயற்கையின் வெளியில். ஒருங்கிணைப்புகள் q i சிக்கலான அலைவு. கருக்களின் இயக்கம் n தனித்தனி அலைவுகளால் குறிக்கப்படலாம், ஒவ்வொன்றும் ஒரு குறிப்பிட்ட அதிர்வெண் v k (k 1 முதல் n வரை மதிப்புகளை எடுக்கும்), இதன் மூலம் அனைத்து இயல்புகளும் மாறுகின்றன. ஒருங்கிணைக்கிறது q i வீச்சுகள் q 0 i மற்றும் கொடுக்கப்பட்ட அலைவு தீர்மானிக்கப்படும் கட்டங்கள். இத்தகைய ஏற்ற இறக்கங்கள் அழைக்கப்படுகின்றன. சாதாரண. எடுத்துக்காட்டாக, ஒரு முக்கோண நேரியல் மூலக்கூறு AX 2 மூன்று சாதாரண அதிர்வுகளைக் கொண்டுள்ளது:


அலைவு v 1 அழைக்கப்படுகிறது. சமச்சீர் நீட்சி அதிர்வு (பத்திர நீட்சி), v 2 - சிதைந்த அதிர்வு (பத்திர கோணத்தில் மாற்றம்), v 3 சமச்சீரற்ற நீட்சி அதிர்வு. மிகவும் சிக்கலான மூலக்கூறுகளில், பிற இயல்பான அதிர்வுகள் உள்ளன (இரண்டு கோணங்களில் மாற்றங்கள், முறுக்கு அதிர்வுகள், சுழற்சிகளின் துடிப்புகள் போன்றவை). குவாண்டிசேஷன் நடுங்குகிறது. பல பரிமாண ஹார்மோனிக் தோராயத்தில் ஒரு பாலிடோமிக் மூலக்கூறின் ஆற்றல். ஒரு ஆஸிலேட்டர் ஒரு தடயத்திற்கு வழிவகுக்கிறது, ஊசலாட ஒரு அமைப்பு. ஆற்றல் நிலைகள்:
இதில் v ek என்பது ஹார்மோனிக். ஸ்வே. மாறிலிகள், v k - அலைவு. குவாண்டம் எண்கள், d k - k-th ஊசலாட்டத்துடன் ஆற்றல் மட்டத்தின் சிதைவின் அளவு. குவாண்டம் எண். முக்கிய அதிர்வு நிறமாலையில் உள்ள அதிர்வெண்கள் பூஜ்ஜிய மட்டத்தில் இருந்து மாறுதல்களால் ஏற்படுகின்றன [அனைத்து v k = 0, அதிர்வு. வகைப்படுத்தப்படும் நிலைகளுக்கு ஆற்றல்

அத்தகைய குவாண்டம் எண்களின் தொகுப்புகள் v k, அதில் ஒன்று மட்டும் 1க்கு சமம், மற்றவை அனைத்தும் 0க்கு சமம். டையடோமிக் மூலக்கூறுகளைப் போலவே, அன்ஹார்மோனிக். தோராயமான, மேலோட்டமான மற்றும் "சூடான" மாற்றங்கள் கூட சாத்தியம் மற்றும், கூடுதலாக, அழைக்கப்படும். ஒருங்கிணைந்த, அல்லது கலவை, நிலைகளை உள்ளடக்கிய மாற்றங்கள், இதற்கு இரண்டு அல்லது அதற்கு மேற்பட்ட குவாண்டம் எண்கள் v k பூஜ்ஜியமாக இல்லை (படம் 2).

அரிசி. 2. அதிர்வு சொற்களின் அமைப்பு E / hc (cm "; c என்பது ஒளியின் வேகம்) H2O மூலக்கூறு மற்றும் சில மாற்றங்கள்; v 1, v 2. V 3 - அதிர்வு குவாண்டம் எண்கள்.

விளக்கம் மற்றும் பயன்பாடு. பாலிடோமிக் மூலக்கூறுகளின் அதிர்வு நிறமாலை மிகவும் குறிப்பிட்டது மற்றும் சிக்கலான படத்தை அளிக்கிறது, இருப்பினும் சோதனை ரீதியாக கவனிக்கப்பட்ட பட்டைகளின் மொத்த எண்ணிக்கை இருக்கலாம். அவற்றின் சாத்தியமான எண்ணிக்கையை விட கணிசமாக குறைவாக உள்ளது, இது கோட்பாட்டளவில் கணிக்கப்பட்ட நிலைகளின் தொகுப்பிற்கு ஒத்திருக்கிறது. பொதுவாக DOS. அதிர்வெண்கள் அதிர்வு நிறமாலையில் மிகவும் தீவிரமான பட்டைகளுக்கு ஒத்திருக்கும். ஐஆர் மற்றும் ராமன் ஸ்பெக்ட்ராவில் தேர்வு விதிகள் மற்றும் மாற்றங்களின் நிகழ்தகவு வேறுபட்டது தொடர்புடைய ஏசி. மின்சாரத்தில் மாற்றங்களுடன் ஒவ்வொரு சாதாரண அதிர்வுகளிலும் மூலக்கூறின் இருமுனை கணம் மற்றும் துருவமுனைப்பு. எனவே, ஐஆர் மற்றும் ராமன் ஸ்பெக்ட்ராவில் உள்ள பட்டைகளின் தோற்றம் மற்றும் தீவிரம் அதிர்வுகளின் சமச்சீர் வகையைச் சார்ந்தது (ஒரு மூலக்கூறின் அதிர்வுகளின் விளைவாக எழும் ஒரு மூலக்கூறின் உள்ளமைவுகளின் விகிதம் அதன் சமநிலை கட்டமைப்பை வகைப்படுத்தும் சமச்சீர் செயல்பாடுகள்). அதிர்வு நிறமாலையின் சில பட்டைகள் ஐஆர் அல்லது ராமன் ஸ்பெக்ட்ரமில் மட்டுமே காண முடியும், மற்றவை இரண்டு நிறமாலைகளிலும் வெவ்வேறு தீவிரம் கொண்டவை, மேலும் சில சோதனை ரீதியாக கவனிக்கப்படுவதில்லை. எனவே, சமச்சீர் இல்லாத அல்லது தலைகீழ் மையம் இல்லாமல் குறைந்த சமச்சீர் கொண்ட மூலக்கூறுகளுக்கு, அனைத்து அடிப்படை. இரண்டு நிறமாலைகளிலும் வெவ்வேறு தீவிரங்களுடன் அதிர்வெண்கள் காணப்படுகின்றன; தலைகீழ் மையத்தைக் கொண்ட மூலக்கூறுகளுக்கு, ஐஆர் மற்றும் ராமன் நிறமாலையில் கவனிக்கப்பட்ட அதிர்வெண்கள் எதுவும் மீண்டும் செய்யப்படுவதில்லை (மாற்று விலக்கின் விதி); இரண்டு நிறமாலைகளிலும் சில அதிர்வெண்கள் இல்லாமல் இருக்கலாம். எனவே, அதிர்வு நிறமாலையின் பயன்பாடுகளில் மிக முக்கியமானது, ஐஆர் மற்றும் ராமன் ஸ்பெக்ட்ராவின் ஒப்பீடு மற்றும் பிற சோதனைகளின் பயன்பாட்டுடன் ஒரு மூலக்கூறின் சமச்சீர்நிலையை தீர்மானிப்பதாகும். தகவல்கள். வெவ்வேறு சமச்சீரான ஒரு மூலக்கூறின் மாதிரிகள் கொடுக்கப்பட்டால், IR மற்றும் ராமன் ஸ்பெக்ட்ராவில் எத்தனை அதிர்வெண்களைக் கவனிக்க வேண்டும் என்பதையும், சோதனையுடன் ஒப்பிடுவதன் அடிப்படையில் ஒவ்வொரு மாதிரியையும் கோட்பாட்டளவில் முன்கூட்டியே கணக்கிட முடியும். மாதிரியின் சரியான தேர்வு செய்ய தரவு. ஒவ்வொரு சாதாரண தள்ளாட்டமும், வரையறையின்படி, தள்ளாடுகிறது. முழு மூலக்கூறின் இயக்கம், அவற்றில் சில, குறிப்பாக பெரிய மூலக்கூறுகளில், அனைத்திற்கும் மேலாக K.-L ஐ மட்டுமே பாதிக்கும். ஒரு மூலக்கூறின் துண்டு. இந்த துண்டில் சேர்க்கப்படாத கருக்களின் இடப்பெயர்ச்சியின் வீச்சுகள் அத்தகைய சாதாரண அதிர்வுடன் மிகச் சிறியவை. இது பரவலாகப் பயன்படுத்தப்படும் கட்டமைப்பு பகுப்பாய்வின் அடிப்படையாகும். என்று அழைக்கப்படும் ஆராய்ச்சி கருத்து. குழு, அல்லது பண்பு, அதிர்வெண்கள்: சில செயல்பாடுகள். மூலக்கூறுகளில் மீண்டும் மீண்டும் வரும் குழுக்கள் அல்லது துண்டுகள் சிதைவு. கம்யூ., அதிர்வு நிறமாலையில் தோராயமாக அதே அதிர்வெண்களால் வகைப்படுத்தப்படுகிறது, அதன்படி m. கொடுக்கப்பட்ட பொருளின் மூலக்கூறில் அவற்றின் இருப்பு நிறுவப்பட்டுள்ளது (எப்பொழுதும் ஒரே மாதிரியான நம்பகத்தன்மையுடன் இல்லாவிட்டாலும்). எடுத்துக்காட்டாக, கார்போனைல் குழுவானது ~ 1700 (b 50) cm -1 பகுதியில் உள்ள IR உறிஞ்சுதல் நிறமாலையில் மிகவும் தீவிரமான பட்டையால் வகைப்படுத்தப்படுகிறது, இது நீட்சி அதிர்வுடன் தொடர்புடையது. ஸ்பெக்ட்ரமின் இந்த பகுதியில் உறிஞ்சுதல் பட்டைகள் இல்லாதது, ஆய்வு செய்யப்பட்ட பொருளின் மூலக்கூறில் எந்த குழுவும் இல்லை என்பதை நிரூபிக்கிறது. அதே நேரத்தில், கே.எல். இந்த பகுதியில் உள்ள பட்டைகள் மூலக்கூறில் ஒரு கார்போனைல் குழு இருப்பதற்கான தெளிவான சான்றுகள் இல்லை. மூலக்கூறின் பிற அதிர்வுகளின் அதிர்வெண்கள் தற்செயலாக இந்த பகுதியில் தோன்றலாம். எனவே, கட்டமைப்பு பகுப்பாய்வு மற்றும் ஏற்ற இறக்கம் மூலம் இணக்கங்களை தீர்மானித்தல். அதிர்வெண் செயல்பாடு. குழுக்கள் பலவற்றை நம்பியிருக்க வேண்டும். பண்பு அதிர்வெண்கள் மற்றும் மூலக்கூறின் முன்மொழியப்பட்ட அமைப்பு மற்ற முறைகளின் தரவுகளால் உறுதிப்படுத்தப்பட வேண்டும் (கட்டமைப்பு வேதியியல் பார்க்கவும்). ஏராளமான குறிப்பு புத்தகங்கள் உள்ளன. கட்டமைப்பு நிறமாலை தொடர்புகள்; தகவல் மீட்டெடுப்பு அமைப்புகள் மற்றும் கட்டமைப்பு பகுப்பாய்வுகளுக்கான தரவு வங்கிகள் மற்றும் தொடர்புடைய திட்டங்கள் உள்ளன. கணினிகளைப் பயன்படுத்தி ஆராய்ச்சி. ஐசோடோபிக் அதிர்வு நிறமாலையை சரியாக விளக்க உதவுகிறது. அணுக்களின் மாற்றீடு, அதிர்வுகளில் மாற்றத்திற்கு வழிவகுக்கிறது. அதிர்வெண்கள். எனவே, மாற்று

அதிர்வு நிறமாலை, அவர்கள் சொல்கிறார்கள். மூலக்கூறுகளின் அதிர்வு ஆற்றல் நிலைகளுக்கு இடையே குவாண்டம் மாற்றங்கள் காரணமாக நிறமாலை. ஐஆர் உறிஞ்சுதல் நிறமாலை மற்றும் சேர்க்கைகளின் நிறமாலை என சோதனை ரீதியாக கவனிக்கப்பட்டது. சிதறல் (CR); அலை எண்களின் வரம்பு ~ 10-4000 செ.மீ -1 (அதிர்வு நிலைமாற்ற அதிர்வெண்கள் 3. 10 11 -10 14 ஹெர்ட்ஸ்). அலைவு. அணுக்கருக்களின் அதிர்வு இயக்கத்தை அளவிடுவதன் மூலம் ஆற்றல் நிலைகள் தீர்மானிக்கப்படுகின்றன. டயட்டோமிக் மூலக்கூறுகள். எளிமையான வழக்கில், ஒரு டையடோமிக் மூலக்கூறு m 1 மற்றும் m 2 ஆகிய இரண்டு ஊடாடும் புள்ளிகளின் மாதிரியால் பிரதிநிதித்துவப்படுத்தப்படுகிறது, அவற்றுக்கிடையே ஒரு சமநிலை தூரம் (பிணைப்பு நீளம்) உள்ளது, மேலும் அணுக்கருக்களின் அதிர்வு இயக்கம் ஹார்மோனிக் எனக் கருதப்படுகிறது மற்றும் அலகுகளால் விவரிக்கப்படுகிறது, ஒருங்கிணைப்பு q = rr e, r என்பது தற்போதைய அணுக்கரு தூரம் ... q இல் அதிர்வு இயக்கம் V இன் சாத்தியமான ஆற்றலின் சார்பு ஹார்மோனிக் தோராயத்தில் தீர்மானிக்கப்படுகிறது. ஆஸிலேட்டர் [குறைக்கப்பட்ட நிறை m = m 1 m 2 / (m 1 + m 2)] V = l / 2 (K eq 2) இன் செயல்பாடாக, K e = (d 2 V / dq 2) q = 0 - இணக்கமானது. சக்தி மாறிலி

அரிசி. 1. சாத்தியமான ஆற்றல் V இன் சார்பு இணக்கமானது. ஒரு ஆஸிலேட்டர் (கோடு வளைவு) மற்றும் ஒரு உண்மையான டையடோமிக் மூலக்கூறு (திட வளைவு) இன்டர்நியூக்ளியர் தூரத்தில் இருந்து r (r இன் சமநிலை மதிப்பு கொண்ட r); கிடைமட்ட நேர்கோடுகள் அதிர்வு நிலைகளைக் காட்டுகின்றன (0, 1, 2, ... அதிர்வு குவாண்டம் எண்ணின் மதிப்புகள்), செங்குத்து அம்புகள் - சில அதிர்வு மாற்றங்கள்; டி 0 - மூலக்கூறின் விலகல் ஆற்றல்; நிழலாடிய பகுதி தொடர்ச்சியான நிறமாலைக்கு ஒத்திருக்கிறது. மூலக்கூறுகள் (படம் 1 இல் உள்ள கோடு).

கிளாசிக் படி. இயக்கவியல், அதிர்வெண் இணக்கமானது. தயக்கம் அத்தகைய அமைப்பின் குவாண்டம் மெக்கானிக்கல் பரிசீலனையானது ஈ (v) = hv e (v + 1/2) சம தூர ஆற்றல் நிலைகளின் தனித்துவமான வரிசையை அளிக்கிறது, இதில் v = 0, 1, 2, 3, ... என்பது அதிர்வு குவாண்டம் எண் , ve ஹார்மோனிக். ஒரு மூலக்கூறின் அதிர்வு மாறிலி (h என்பது பிளாங்கின் மாறிலி). அண்டை நிலைகளுக்கு இடையே செல்லும் போது, ​​தேர்வு விதியின்படி D v = 1, ஆற்றல் கொண்ட ஒரு ஃபோட்டான் hv = DE = E (v + 1) -E (v) = hv e (v + 1 + 1/2) -hv e (v + 1/2) = hv e, அதாவது, அருகிலுள்ள எந்த இரண்டு நிலைகளுக்கும் இடையிலான மாறுதலின் அதிர்வெண் எப்போதும் ஒரே மாதிரியாக இருக்கும், மேலும் கிளாசிக்கல் ஒன்றோடு ஒத்துப்போகிறது. அதிர்வெண் ஹார்மோனிக். தயக்கம். எனவே, v e ஹார்மோனிக் என்றும் அழைக்கப்படுகிறது. அதிர்வெண். உண்மையான மூலக்கூறுகளுக்கு, ஆற்றல் வளைவு என்பது q இன் குறிக்கப்பட்ட இருபடிச் செயல்பாடு அல்ல, அதாவது ஒரு பரவளையம். அலைவு. மூலக்கூறின் விலகல் வரம்பு மற்றும் அன்ஹார்மோனிக் மாதிரியை அணுகும்போது நிலைகள் மேலும் மேலும் அணுகுகின்றன. ஆஸிலேட்டர்கள் சமன்பாட்டின் மூலம் விவரிக்கப்படுகின்றன: E (v) =, X 1 என்பது அன்ஹார்மோனிசிட்டியின் முதல் மாறிலி. அருகிலுள்ள நிலைகளுக்கு இடையிலான மாறுதல் அதிர்வெண் நிலையானதாக இருக்காது, மேலும், தேர்வு விதிகள் D v = 2, 3, .... , v = 0 நிலையிலிருந்து v> 1 நிலைகளுக்கு மாறுதல்கள் சாத்தியமாகும் ஓவர்டோன் அதிர்வெண்களைக் கொடுங்கள், மேலும் v> 0 நிலைகளிலிருந்து வரும் மாற்றங்கள் சூடான அதிர்வெண்கள் என்று அழைக்கப்படுவதைக் கொடுக்கும். டையட்டோமிக் மூலக்கூறுகளின் ஐஆர் உறிஞ்சுதல் நிறமாலையில், அதிர்வு அதிர்வெண்கள் ஹீட்டோரோநியூக்ளியர் மூலக்கூறுகளில் (HCl, NO, CO, முதலியன) மட்டுமே காணப்படுகின்றன, மேலும் தேர்வு விதிகள் அவற்றின் மின் மாற்றத்தால் தீர்மானிக்கப்படுகின்றன. அலைவுகளின் போது இருமுனை கணம். ராமன் நிறமாலையில், ஹோமோநியூக்ளியர் மற்றும் ஹீட்டோரோநியூக்ளியர் (N 2, O 2, CN, முதலியன) எந்த டையட்டோமிக் மூலக்கூறுகளுக்கும் அதிர்வு அதிர்வெண்கள் காணப்படுகின்றன, ஏனெனில் அத்தகைய நிறமாலைக்கான தேர்வு விதிகள் அதிர்வுகளின் போது மூலக்கூறுகளின் துருவமுனைப்பு மாற்றத்தால் தீர்மானிக்கப்படுகின்றன. வைப்ரேஷனல் ஸ்பெக்ட்ரா c இலிருந்து தீர்மானிக்கப்பட்டது. இணக்கமான. மாறிலிகள் K e மற்றும் v e, அன்ஹார்மோனிசிட்டி மாறிலிகள் மற்றும் விலகல் ஆற்றல் D 0 ஆகியவை மூலக்கூறின் முக்கியமான பண்புகளாகும், அவை தெர்மோகெமிக்கல் கணக்கீடுகளுக்கு அவசியமானவை. வாயுக்கள் மற்றும் நீராவிகளின் அதிர்வு-சுழற்சி நிறமாலையின் ஆய்வு B v (சுழற்சி நிறமாலையைப் பார்க்கவும்), மந்தநிலையின் தருணங்கள் மற்றும் டையடோமிக் மூலக்கூறுகளின் அணுக்கரு தூரங்களை தீர்மானிக்க உதவுகிறது. பாலிடோமிக் மூலக்கூறுகள் பிணைக்கப்பட்ட புள்ளி வெகுஜனங்களின் அமைப்புகளாகக் கருதப்படுகின்றன. அலைவு. ஒட்டுமொத்தமாக மூலக்கூறின் சுழற்சி இல்லாத நிலையில் ஒரு நிலையான வெகுஜன மையத்துடன் சமநிலை நிலைகளுடன் தொடர்புடைய கருக்களின் இயக்கம் பொதுவாக முழு எண்ணைப் பயன்படுத்தி விவரிக்கப்படுகிறது. இயல்புகள். ஆயத்தொலைவுகள் q i, பிணைப்பு நீளம், பிணைப்பு மற்றும் இடைவெளிகளின் இருமுனைக் கோணங்கள், ஒரு மூலக்கூறின் மாதிரி ஆகியவற்றில் மாற்றங்களாகத் தேர்ந்தெடுக்கப்பட்டது. N அணுக்களைக் கொண்ட ஒரு மூலக்கூறு n = 3N - 6 (ஒரு நேரியல் மூலக்கூறு 3N - 5) அதிர்வு டிகிரி சுதந்திரத்தைக் கொண்டுள்ளது. இயற்கையின் வெளியில். ஆயத்தொலைவுகள் q i கருக்களின் சிக்கலான அலைவு இயக்கம் n தனித்தனி அலைவுகளால் குறிக்கப்படுகிறது, ஒவ்வொன்றும் ஒரு குறிப்பிட்ட அதிர்வெண் v k (k 1 முதல் n வரை மதிப்புகளை எடுக்கும்), இதன் மூலம் அனைத்து இயல்புகளும் மாறுகின்றன. ஒருங்கிணைக்கிறது q i வீச்சுகள் q 0 i மற்றும் கொடுக்கப்பட்ட அலைவு தீர்மானிக்கப்படும் கட்டங்கள். இத்தகைய ஏற்ற இறக்கங்கள் இயல்பானவை என்று அழைக்கப்படுகின்றன. எடுத்துக்காட்டாக, ஒரு முக்கோண நேரியல் மூலக்கூறு AX 2 மூன்று சாதாரண அதிர்வுகளைக் கொண்டுள்ளது:


அலைவு v 1 என்பது சமச்சீர் நீட்சி அதிர்வு (பிணைப்பு நீட்சி), v 2 - சிதைந்த அதிர்வு (பிணைப்பு கோணத்தில் மாற்றம்), v 3 சமச்சீரற்ற நீட்சி அதிர்வு. மிகவும் சிக்கலான மூலக்கூறுகளில், பிற இயல்பான அதிர்வுகள் உள்ளன (இரண்டு கோணங்களில் மாற்றங்கள், முறுக்கு அதிர்வுகள், சுழற்சிகளின் துடிப்புகள் போன்றவை). பல பரிமாண ஹார்மோனிக் தோராயத்தில் ஒரு பாலிடோமிக் மூலக்கூறின் அதிர்வு ஆற்றலை அளவிடுதல். ஆஸிலேட்டர் ஒரு தடயத்திற்கு வழிவகுக்கிறது, அதிர்வு ஆற்றல் நிலைகளின் அமைப்பு:

இதில் v ek என்பது ஹார்மோனிக். அதிர்வு மாறிலிகள், v k - அதிர்வு குவாண்டம் எண்கள், d k - k-th அதிர்வு குவாண்டம் எண்ணைப் பொறுத்து ஆற்றல் மட்டத்தின் சிதைவின் அளவு. முக்கிய அதிர்வெண்கள் அதிர்வு ஸ்பெக்ட்ரா s. பூஜ்ஜிய அளவில் இருந்து மாறுதல் காரணமாக [அனைத்து v k = 0, அதிர்வு ஆற்றல் வகைப்படுத்தப்படும் நிலைகளுக்கு

அத்தகைய குவாண்டம் எண்களின் தொகுப்புகள் v k, அதில் ஒன்று மட்டும் 1க்கு சமம், மற்றவை அனைத்தும் 0க்கு சமம். டையடோமிக் மூலக்கூறுகளைப் போலவே, அன்ஹார்மோனிக். தோராயத்தில், ஓவர்டோன் மற்றும் "சூடான" மாற்றங்கள் கூட சாத்தியமாகும், கூடுதலாக, இரண்டு அல்லது அதற்கு மேற்பட்ட குவாண்டம் எண்கள் v k பூஜ்ஜியமாக இல்லாத நிலைகளை உள்ளடக்கிய ஒருங்கிணைந்த, அல்லது கலவை எனப்படும் மாற்றங்கள் (படம் 2).

அரிசி. 2. H2O மூலக்கூறின் E/hc (cm "; c என்பது ஒளியின் வேகம்) மற்றும் சில மாற்றங்களின் அதிர்வு சொற்களின் அமைப்பு; v 1, v 2. v 3 - அதிர்வு குவாண்டம் எண்கள்.

விளக்கம் மற்றும் பயன்பாடு. வைப்ரேஷனல் ஸ்பெக்ட்ரா ப. பாலிடோமிக் மூலக்கூறுகள் மிகவும் குறிப்பிட்டவை மற்றும் சிக்கலான படத்தை வழங்குகின்றன, இருப்பினும் சோதனை ரீதியாக கவனிக்கப்பட்ட பட்டைகளின் மொத்த எண்ணிக்கை அவற்றின் சாத்தியமான எண்ணிக்கையை விட கணிசமாக குறைவாக இருக்கலாம், இது கோட்பாட்டளவில் கணிக்கப்பட்ட நிலைகளின் தொகுப்பிற்கு ஒத்திருக்கிறது. வழக்கமாக, முக்கிய அதிர்வெண்கள் வைப்ரேட்டரி ஸ்பெக்ட்ராவில் அதிக தீவிரமான பட்டைகளுடன் ஒத்திருக்கும். தேர்வு விதிகள் மற்றும் ஐஆர் மற்றும் ராமன் ஸ்பெக்ட்ராவில் மாற்றங்களின் நிகழ்தகவு வேறுபட்டது, ஏனெனில் அவை முறையே மின்சாரத்தில் ஏற்படும் மாற்றங்களுடன் தொடர்புடையவை. ஒவ்வொரு சாதாரண அதிர்வுகளிலும் மூலக்கூறின் இருமுனை கணம் மற்றும் துருவமுனைப்பு. எனவே, ஐஆர் மற்றும் ராமன் ஸ்பெக்ட்ராவில் உள்ள பட்டைகளின் தோற்றம் மற்றும் தீவிரம் அதிர்வுகளின் சமச்சீர் வகையைப் பொறுத்தது (ஒரு மூலக்கூறின் உள்ளமைவுகளின் விகிதம் அதன் சமநிலை கட்டமைப்பை வகைப்படுத்தும் சமச்சீர் செயல்பாடுகளுக்கு கருக்களின் அதிர்வுகளின் விளைவாக எழுகிறது. ) சில இசைக்குழுக்கள் வைப்ரேஷனல் ஸ்பெக்ட்ரா சி. IR இல் மட்டுமே அல்லது ராமன் ஸ்பெக்ட்ரமில் மட்டுமே பார்க்க முடியும், மற்றவை இரண்டு நிறமாலைகளிலும் வெவ்வேறு தீவிரம் கொண்டவை, மேலும் சில சோதனை ரீதியாக கவனிக்கப்படுவதில்லை. எனவே, சமச்சீர் இல்லாத அல்லது தலைகீழ் மையம் இல்லாமல் குறைந்த சமச்சீர் கொண்ட மூலக்கூறுகளுக்கு, அனைத்து அடிப்படை அதிர்வெண்களும் இரு நிறமாலைகளிலும் வெவ்வேறு தீவிரத்துடன் காணப்படுகின்றன; தலைகீழ் மையத்தைக் கொண்ட மூலக்கூறுகளுக்கு, ஐஆர் மற்றும் ராமன் ஸ்பெக்ட்ராவில் கவனிக்கப்பட்ட அதிர்வெண்கள் எதுவும் மீண்டும் நிகழாது. (மாற்று விலக்கு விதி); இரண்டு நிறமாலைகளிலும் சில அதிர்வெண்கள் விடுபட்டிருக்கலாம். எனவே, பயன்பாடுகளில் மிக முக்கியமானது வைப்ரேஷனல் ஸ்பெக்ட்ரா சி. - ஐஆர் மற்றும் ராமன் ஸ்பெக்ட்ராவின் ஒப்பீட்டில் இருந்து மூலக்கூறின் சமச்சீர்நிலையை தீர்மானித்தல், மற்ற சோதனைகளின் பயன்பாட்டுடன். தகவல்கள். வெவ்வேறு சமச்சீரான ஒரு மூலக்கூறின் மாதிரிகள் கொடுக்கப்பட்டால், IR மற்றும் ராமன் ஸ்பெக்ட்ராவில் எத்தனை அதிர்வெண்களைக் கவனிக்க வேண்டும் என்பதையும், சோதனையுடன் ஒப்பிடுவதன் அடிப்படையில் ஒவ்வொரு மாதிரியையும் கோட்பாட்டளவில் முன்கூட்டியே கணக்கிட முடியும். மாதிரியின் சரியான தேர்வு செய்ய தரவு. ஒவ்வொரு சாதாரண அதிர்வும், வரையறையின்படி, முழு மூலக்கூறின் அதிர்வு இயக்கமாக இருந்தாலும், அவற்றில் சில, குறிப்பாக பெரிய மூலக்கூறுகளில், அனைத்திலும் c.-l மட்டுமே பாதிக்கலாம். ஒரு மூலக்கூறின் துண்டு. இந்த துண்டில் சேர்க்கப்படாத கருக்களின் இடப்பெயர்ச்சியின் வீச்சுகள் அத்தகைய சாதாரண அதிர்வுடன் மிகச் சிறியவை. இது பரவலாகப் பயன்படுத்தப்படும் கட்டமைப்பு பகுப்பாய்வின் அடிப்படையாகும். ஆய்வுகள், குழு என்று அழைக்கப்படும் கருத்து, அல்லது பண்பு, அதிர்வெண்கள்: சில செயல்பாட்டுக் குழுக்கள் அல்லது பல்வேறு சேர்மங்களின் மூலக்கூறுகளில் மீண்டும் மீண்டும் வரும் துண்டுகள், வைப்ரேஷனல் ஸ்பெக்ட்ராவில் ஏறக்குறைய அதே அதிர்வெண்களால் வகைப்படுத்தப்படுகின்றன. கொடுக்கப்பட்ட பொருளை நிறுவ முடியும் (எனினும், எப்போதும் ஒரே மாதிரியான நம்பகத்தன்மையுடன் இல்லை). எடுத்துக்காட்டாக, கார்போனைல் குழுவானது ~ 1700 (b 50) cm -1 பகுதியில் உள்ள IR உறிஞ்சுதல் நிறமாலையில் மிகவும் தீவிரமான பட்டையால் வகைப்படுத்தப்படுகிறது, இது நீட்சி அதிர்வுடன் தொடர்புடையது. ஸ்பெக்ட்ரமின் இந்த பகுதியில் உறிஞ்சுதல் பட்டைகள் இல்லாதது, ஆய்வு செய்யப்பட்ட பொருளின் மூலக்கூறில் எந்த குழுவும் இல்லை என்பதை நிரூபிக்கிறது. அதே நேரத்தில், கே.எல். மூலக்கூறின் பிற அதிர்வுகளின் அதிர்வெண்கள் தற்செயலாக இந்த பகுதியில் தோன்றக்கூடும் என்பதால், சுட்டிக்காட்டப்பட்ட பகுதியில் உள்ள பட்டைகள் மூலக்கூறில் கார்போனைல் குழு இருப்பதற்கான தெளிவான சான்றுகள் இல்லை. எனவே, செயல்பாடுகளின் அதிர்வு அதிர்வெண்களால் கட்டமைப்பு பகுப்பாய்வு மற்றும் இணக்கங்களை தீர்மானித்தல். குழுக்கள் பல பண்புகளை நம்பியிருக்க வேண்டும். அதிர்வெண்கள் மற்றும் மூலக்கூறின் முன்மொழியப்பட்ட அமைப்பு மற்ற முறைகளின் தரவுகளால் உறுதிப்படுத்தப்பட வேண்டும் (கட்டமைப்பு வேதியியல் பார்க்கவும்). ஏராளமான கட்டமைப்பு-ஸ்பெக்ட்ரல் தொடர்புகளைக் கொண்ட குறிப்பு புத்தகங்கள் உள்ளன; தகவல் மீட்டெடுப்பு அமைப்புகள் மற்றும் கட்டமைப்பு பகுப்பாய்வுகளுக்கான தரவு வங்கிகள் மற்றும் தொடர்புடைய திட்டங்கள் உள்ளன. கணினிகளைப் பயன்படுத்தி ஆராய்ச்சி. சரியான விளக்கம் வைப்ரேஷனல் ஸ்பெக்ட்ரா ப. ஐசோடோபிக் உதவுகிறது. அணுக்களின் மாற்றீடு, அதிர்வு அதிர்வெண்களில் மாற்றத்திற்கு வழிவகுக்கிறது. எனவே, ஹைட்ரஜனை டியூட்டீரியத்துடன் மாற்றுவது X-H நீட்சி அதிர்வின் அதிர்வெண்ணில் சுமார் 1.4 மடங்கு குறைவதற்கு வழிவகுக்கிறது. ஐசோடோபிக் போது. மாற்றீடு, K e மூலக்கூறுகளின் விசை மாறிலிகள் தக்கவைக்கப்படுகின்றன. ஐசோடோப்புகள் பல உள்ளன. கவனிக்கப்பட்ட அதிர்வு அதிர்வெண்கள் அதிர்வுகள், செயல்பாட்டுக் குழுக்கள் போன்றவற்றின் ஒன்று அல்லது மற்றொரு வகை சமச்சீர்மைக்கு காரணமாக இருக்க அனுமதிக்கும் விதிகள். மாதிரி கணக்கீடுகள் அதிர்வு ஸ்பெக்ட்ரா ப. (அதிர்வெண்கள் மற்றும் பட்டைகளின் தீவிரம்) கொடுக்கப்பட்ட விசை மாறிலிகளில், மூலக்கூறுகளின் கட்டமைப்பைத் தீர்மானிக்கப் பயன்படுகிறது, இது அதிர்வு நிறமாலையின் நேரடி சிக்கலை உருவாக்குகிறது. இதற்குத் தேவையான விசை மாறிலிகள் மற்றும் எலக்ட்ரோ-ஆப்டிகல் அளவுருக்கள் (பத்திரங்களின் இருமுனை தருணங்கள், துருவமுனைப்பு டென்சரின் கூறுகள் போன்றவை) ஒரே மாதிரியான கட்டமைப்பைக் கொண்ட மூலக்கூறுகளின் ஆய்வுகளிலிருந்து மாற்றப்படுகின்றன அல்லது தலைகீழ் சிக்கலைத் தீர்ப்பதன் மூலம் பெறப்படுகின்றன. கவனிக்கப்பட்ட அதிர்வு அதிர்வெண்கள், தீவிரங்கள் மற்றும் பிற சோதனைகளிலிருந்து பல அணு மூலக்கூறுகளின் விசை மாறிலிகள் மற்றும் எலக்ட்ரோ-ஆப்டிகல் அளவுருக்களின் தொகுப்புகளைத் தீர்மானித்தல். தகவல்கள். அடிப்படை அதிர்வெண்களின் தொகுப்புகளை தீர்மானித்தல் அதிர்வு ஸ்பெக்ட்ரா ப. பொருட்களின் வெப்ப இயக்கவியல் செயல்பாட்டிற்கு அதிர்வு பங்களிப்புகளை கணக்கிடுவது அவசியம். இந்தத் தரவு இரசாயன சமநிலையைக் கணக்கிடுவதற்கும் மாடலிங் தொழில்நுட்பத்திற்கும் பயன்படுத்தப்படுகிறது. செயல்முறைகள். வைப்ரேஷனல் ஸ்பெக்ட்ரா ப. இன்ட்ராமால் மட்டுமின்றி படிக்க உங்களை அனுமதிக்கிறது. இயக்கவியல், ஆனால் மூலக்கூறு இடைவினைகள். அவர்களிடமிருந்து, சாத்தியமான ஆற்றலின் பரப்புகளில் தரவு பெறப்படுகிறது, int. மூலக்கூறுகளின் சுழற்சி, பெரிய அலைவீச்சுகள் கொண்ட அணுக்களின் இயக்கங்கள். வைப்ரேஷனல் ஸ்பெக்ட்ரா மூலம் ப. மூலக்கூறுகளின் தொடர்பு மற்றும் பல்வேறு இயல்புகளின் வளாகங்களின் கட்டமைப்பை ஆராயுங்கள். வைப்ரேஷனல் ஸ்பெக்ட்ரா ப. பொருளின் திரட்டலின் நிலையைப் பொறுத்தது, இது பல்வேறு மின்தேக்கிகளின் கட்டமைப்பைப் பற்றிய தகவல்களைப் பெறுவதை சாத்தியமாக்குகிறது. கட்டங்கள். அதிர்வு மாற்றங்களின் அதிர்வெண்கள் பையருக்கு தெளிவாக பதிவு செய்யப்பட்டுள்ளன. மிகக் குறுகிய ஆயுட்காலம் கொண்ட வடிவங்கள் (10 -11 வி வரை), எடுத்துக்காட்டாக, பல kJ / mol இன் சாத்தியமான தடை உயரம் கொண்ட கன்ஃபார்மர்களுக்கு. எனவே, அதிர்வு ஸ்பெக்ட்ரா உடன். கன்ஃபார்மேஷனல் ஐசோமெரிஸம் மற்றும் விரைவாக சமநிலையை நிறுவுதல் ஆகியவற்றைப் படிக்கப் பயன்படுகிறது. வைப்ரேஷனல் ஸ்பெக்ட்ராவின் பயன்பாடு பற்றி ப. அளவு பகுப்பாய்வு மற்றும் பிற நோக்கங்களுக்காக, அதிர்வு நிறமாலையின் நவீன நுட்பங்களுக்கு, கலை பார்க்கவும். அகச்சிவப்பு நிறமாலை, ராமன் ஸ்பெக்ட்ரோஸ்கோபி.