ஆர், எஸ்-பெயரிடலின் கோட்பாடுகள். கரிம வேதியியல் பாடநூல். கொடுப்பனவு

அத்தியாயம் 7. ஆர்கானிக் சேர்மங்களின் மூலக்கூறுகளின் கட்டமைப்பின் ஸ்டீரியோகெமிக்கல் அடிப்படை

ஸ்டீரியோ கெமிஸ்ட்ரி (கிரேக்க மொழியில் இருந்து. ஸ்டீரியோஸ்- இடஞ்சார்ந்த) என்பது "முப்பரிமாணத்தில் வேதியியல்." பெரும்பாலான மூலக்கூறுகள் முப்பரிமாணமானவை (முப்பரிமாணம், சுருக்கமாக 3D). கட்டமைப்பு சூத்திரங்கள் ஒரு மூலக்கூறின் இரு பரிமாண (2D) கட்டமைப்பை பிரதிபலிக்கின்றன, இதில் அணுக்களின் பிணைப்பின் எண், வகை மற்றும் வரிசை ஆகியவை அடங்கும். ஒரே கலவையைக் கொண்ட ஆனால் வெவ்வேறு வேதியியல் கட்டமைப்புகளைக் கொண்ட கலவைகள் கட்டமைப்பு ஐசோமர்கள் என்று அழைக்கப்படுகின்றன (பார்க்க 1.1). ஒரு மூலக்கூறின் கட்டமைப்பின் பரந்த கருத்து (சில நேரங்களில் உருவகமாக மூலக்கூறு கட்டமைப்பு என்று அழைக்கப்படுகிறது), வேதியியல் கட்டமைப்பின் கருத்துடன், ஸ்டீரியோகெமிக்கல் கூறுகளை உள்ளடக்கியது - உள்ளமைவு மற்றும் இணக்கம், இடஞ்சார்ந்த கட்டமைப்பை பிரதிபலிக்கிறது, அதாவது, மூலக்கூறின் முப்பரிமாணத்தன்மை. ஒரே வேதியியல் அமைப்பைக் கொண்ட மூலக்கூறுகள் இடஞ்சார்ந்த அமைப்பில் வேறுபடலாம், அதாவது, இடஞ்சார்ந்த ஐசோமர்கள் வடிவில் உள்ளன - ஸ்டீரியோசோமர்கள்.

மூலக்கூறுகளின் இடஞ்சார்ந்த அமைப்பு என்பது முப்பரிமாண இடைவெளியில் அணுக்கள் மற்றும் அணுக் குழுக்களின் பரஸ்பர ஏற்பாடு ஆகும்.

ஸ்டீரியோசோமர்கள் என்பது மூலக்கூறுகளில் அணுக்களின் இரசாயனப் பிணைப்புகளின் ஒரே வரிசையைக் கொண்டிருக்கும் சேர்மங்கள் ஆகும், ஆனால் இந்த அணுக்கள் விண்வெளியில் ஒருவருக்கொருவர் ஒப்பிடும்போது வேறுபட்ட ஏற்பாடு.

இதையொட்டி, ஸ்டீரியோசோமர்கள் இருக்கலாம் கட்டமைப்புமற்றும் இணக்கமான ஐசோமர்கள்,அதாவது, அதற்கேற்ப மாறுபடும் கட்டமைப்புமற்றும் இணக்கம்.

7.1. கட்டமைப்பு

உள்ளமைவு என்பது ஒற்றைப் பிணைப்புகளைச் சுற்றியுள்ள சுழற்சியில் இருந்து எழும் வேறுபாடுகளைக் கருத்தில் கொள்ளாமல், விண்வெளியில் அணுக்கள் அமைக்கப்பட்ட வரிசையாகும்.

உள்ளமைவு ஐசோமர்கள் சிலவற்றை உடைத்து மற்ற இரசாயன பிணைப்புகளை உருவாக்குவதன் மூலம் ஒன்றோடொன்று மாறலாம் மற்றும் தனிப்பட்ட சேர்மங்களின் வடிவத்தில் தனித்தனியாக இருக்கலாம். அவை இரண்டு முக்கிய வகைகளாக பிரிக்கப்பட்டுள்ளன - என்ன்டியோமர்கள்மற்றும் டயஸ்டெரியோமர்கள்.

7.1.1. என்ன்டியோமெரிசம்

என்ன்டியோமர்கள் என்பது ஒரு பொருள் மற்றும் பொருந்தாத கண்ணாடி பிம்பம் போன்ற ஒன்றோடொன்று தொடர்புடைய ஸ்டீரியோஐசோமர்கள்.

மட்டுமே சிரல்மூலக்கூறுகள்.

சிராலிட்டி என்பது ஒரு பொருளின் பண்பு அதன் கண்ணாடிப் படத்துடன் பொருந்தாது. சிரல் (கிரேக்க மொழியில் இருந்து. சேர்- கை), அல்லது சமச்சீரற்ற, பொருள்கள் இடது மற்றும் வலது கை, அதே போல் கையுறைகள், பூட்ஸ், முதலியன இந்த ஜோடி பொருள்கள் ஒரு பொருள் மற்றும் அதன் கண்ணாடி படத்தை பிரதிநிதித்துவம் (படம். 7.1, a). அத்தகைய பொருட்கள் ஒருவருக்கொருவர் முழுமையாக இணைக்க முடியாது.

அதே நேரத்தில், நம்மைச் சுற்றி பல பொருள்கள் உள்ளன, அவை அவற்றின் கண்ணாடிப் படத்துடன் ஒத்துப்போகின்றன, அதாவது அவை அச்சிரல்(சமச்சீர்), தட்டுகள், கரண்டிகள், கண்ணாடிகள் போன்றவை. அச்சிரல் பொருட்களில் குறைந்தபட்சம் ஒன்று உள்ளது சமச்சீர் விமானம்,இது பொருளை இரண்டு கண்ணாடி-ஒத்த பாகங்களாகப் பிரிக்கிறது (படம் 7.1, பார்க்கவும், பி).

இதேபோன்ற உறவுகள் மூலக்கூறுகளின் உலகிலும் காணப்படுகின்றன, அதாவது, மூலக்கூறுகள் சிரல் மற்றும் அச்சிரல் என பிரிக்கப்படுகின்றன. அச்சிரல் மூலக்கூறுகள் சமச்சீர் விமானங்களைக் கொண்டுள்ளன, அதே சமயம் சிரல் மூலக்கூறுகள் இல்லை.

சிரல் மூலக்கூறுகள் ஒன்று அல்லது அதற்கு மேற்பட்ட கைரல் மையங்களைக் கொண்டுள்ளன. கரிம சேர்மங்களில், கைராலிட்டியின் மையம் பெரும்பாலும் உள்ளது சமச்சீரற்ற கார்பன் அணு.

அரிசி. 7.1.சிரல் பொருளின் கண்ணாடியில் பிரதிபலிப்பு (அ) மற்றும் சமச்சீர் விமானம் ஒரு அச்சிரல் பொருளை வெட்டுகிறது (ஆ)

சமச்சீரற்ற நான்கு வெவ்வேறு அணுக்கள் அல்லது குழுக்களுடன் பிணைக்கப்பட்ட ஒரு கார்பன் அணு ஆகும்.

ஒரு மூலக்கூறின் ஸ்டீரியோகெமிக்கல் சூத்திரத்தை சித்தரிக்கும் போது, ​​சமச்சீரற்ற கார்பன் அணுவின் "C" குறியீடு பொதுவாக தவிர்க்கப்படும்.

ஒரு மூலக்கூறு சிரல் அல்லது அச்சிரல் என்பதை தீர்மானிக்க, அதை ஸ்டீரியோகெமிக்கல் சூத்திரத்துடன் குறிப்பிட வேண்டிய அவசியமில்லை; அதில் உள்ள அனைத்து கார்பன் அணுக்களையும் கவனமாக பரிசீலித்தால் போதும். நான்கு வெவ்வேறு மாற்றுகளுடன் குறைந்தது ஒரு கார்பன் அணு இருந்தால், இந்த கார்பன் அணு சமச்சீரற்றது மற்றும் மூலக்கூறு, அரிதான விதிவிலக்குகளுடன் (பார்க்க 7.1.3), சிரல் ஆகும். எனவே, இரண்டு ஆல்கஹால்களில் - ப்ரோபனால்-2 மற்றும் பியூட்டனால்-2 - முதலாவது அச்சிரல் (சி-2 அணுவில் இரண்டு சிஎச் 3 குழுக்கள்), இரண்டாவது சிரல், ஏனெனில் அதன் மூலக்கூறில் சி-2 அணுவில் உள்ள நான்கும் மாற்றீடுகள் வேறுபட்டவை ( H, OH, CH 3 மற்றும் சி 2 எச் 5). சமச்சீரற்ற கார்பன் அணு சில சமயங்களில் நட்சத்திரக் குறியீடு (C *) மூலம் குறிக்கப்படுகிறது.

இதன் விளைவாக, பியூட்டனால்-2 மூலக்கூறு விண்வெளியில் ஒன்றிணைக்காத ஒரு ஜோடி என்ன்டியோமர்களாக இருக்கலாம் (படம் 7.2).

அரிசி. 7.2சிரல் பியூட்டனால்-2 மூலக்கூறுகளின் எனன்டியோமர்கள் ஒன்றிணைவதில்லை

என்ன்டியோமர்களின் பண்புகள். என்ன்டியோமர்கள் ஒரே வேதியியல் மற்றும் இயற்பியல் பண்புகளைக் கொண்டிருக்கின்றன (உருகும் மற்றும் கொதிநிலைகள், அடர்த்தி, கரைதிறன் போன்றவை), ஆனால் வேறுபட்டவை. ஒளியியல் செயல்பாடு,அதாவது, துருவப்படுத்தப்பட்ட ஒளியின் விமானத்தை திசை திருப்பும் திறன் *.

அத்தகைய ஒளி என்ன்டியோமர்களில் ஒன்றின் தீர்வு வழியாக செல்லும்போது, ​​துருவமுனைப்புத் தளம் இடதுபுறமாகவும், மற்றொன்று வலதுபுறமாகவும் அதே கோணத்தில் α விலகுகிறது. கோணத்தின் மதிப்பு α, நிலையான நிலைமைகளுக்கு குறைக்கப்பட்டது, இது ஒளியியல் செயலில் உள்ள பொருளின் மாறிலி மற்றும் அழைக்கப்படுகிறது குறிப்பிட்ட சுழற்சி[α]. இடது சுழற்சி ஒரு கழித்தல் குறி (-), வலது சுழற்சி ஒரு கூட்டல் குறி (+) மூலம் குறிக்கப்படுகிறது, மற்றும் enantiomers முறையே இடது மற்றும் dextrorotatory என்று அழைக்கப்படுகின்றன.

என்ன்டியோமர்களுக்கான பிற பெயர்கள் ஆப்டிகல் செயல்பாட்டின் வெளிப்பாட்டுடன் தொடர்புடையவை - ஆப்டிகல் ஐசோமர்கள் அல்லது ஆப்டிகல் ஆன்டிபோட்கள்.

ஒவ்வொரு கைரல் கலவையும் மூன்றாவது, ஒளியியல் செயலற்ற வடிவத்தைக் கொண்டிருக்கலாம் - இனத்தவர்.படிகப் பொருட்களுக்கு, இது பொதுவாக இரண்டு என்ன்டியோமர்களின் படிகங்களின் இயந்திர கலவை மட்டுமல்ல, என்ன்டியோமர்களால் உருவாக்கப்பட்ட ஒரு புதிய மூலக்கூறு அமைப்பு. ரேஸ்மேட்கள் ஒளியியல் செயலற்றவை, ஏனெனில் ஒரு என்ன்டியோமரின் இடது சுழற்சியானது மற்றொன்றின் சம அளவு வலது சுழற்சியால் ஈடுசெய்யப்படுகிறது. இந்த வழக்கில், கலவையின் பெயருக்கு முன் கூட்டல்-கழித்தல் குறி (?) சில நேரங்களில் வைக்கப்படும்.

7.1.2. தொடர்புடைய மற்றும் முழுமையான கட்டமைப்பு

ஃபிஷர் திட்ட சூத்திரங்கள். ஒரு விமானத்தில் உள்ளமைவு ஐசோமர்களை சித்தரிக்க ஸ்டீரியோகெமிக்கல் சூத்திரங்கள் பயன்படுத்தப்படலாம். இருப்பினும், எழுதுவதற்கு எளிமையானதைப் பயன்படுத்துவது மிகவும் வசதியானது ஃபிஷர் திட்ட சூத்திரங்கள்(எளிதாக - ஃபிஷர் ப்ராஜெக்ஷன்). லாக்டிக் (2-ஹைட்ராக்ஸிப்ரோபனோயிக்) அமிலத்தின் உதாரணத்தைப் பயன்படுத்தி அவற்றின் கட்டுமானத்தைக் கருத்தில் கொள்வோம்.

என்ன்டியோமர்களில் ஒன்றின் டெட்ராஹெட்ரல் மாதிரி (படம் 7.3) விண்வெளியில் வைக்கப்படுகிறது, இதனால் கார்பன் அணுக்களின் சங்கிலி செங்குத்து நிலையில் உள்ளது, மேலும் கார்பாக்சைல் குழு மேலே உள்ளது. கைரல் மையத்தில் கார்பன் அல்லாத மாற்றீடுகளுடன் (H மற்றும் OH) பிணைப்புகள் இருக்க வேண்டும்

* மேலும் விவரங்களுக்கு டுடோரியலைப் பார்க்கவும் ரெமிசோவ் ஏ.என்., மக்சினா ஏ.ஜி., பொட்டாபென்கோ ஏ.யா.மருத்துவ மற்றும் உயிரியல் இயற்பியல். 4வது பதிப்பு., ரெவ். மற்றும் சேர்க்க. - எம்.: பஸ்டர்ட், 2003.- எஸ். 365-375.

அரிசி. 7.3.ஃபிஷரின் திட்ட சூத்திரத்தின் கட்டுமானம் (+) - லாக்டிக் அமிலம்

நாம் ஒரு பார்வையாளரை நோக்கி செலுத்தப்பட வேண்டும். அதன் பிறகு, மாதிரி ஒரு விமானத்தில் திட்டமிடப்பட்டுள்ளது. அதே நேரத்தில், சமச்சீரற்ற அணுவின் சின்னம் தவிர்க்கப்பட்டது; இது செங்குத்து மற்றும் கிடைமட்ட கோடுகளின் குறுக்குவெட்டு புள்ளியாக புரிந்து கொள்ளப்படுகிறது.

திட்டத்திற்கு முன், சிரல் மூலக்கூறின் டெட்ராஹெட்ரல் மாதிரியை படத்தில் காட்டப்பட்டுள்ளபடி மட்டுமல்லாமல், வெவ்வேறு வழிகளில் விண்வெளியில் நிலைநிறுத்த முடியும். 7.3. திட்டத்தில் ஒரு கிடைமட்ட கோட்டை உருவாக்கும் இணைப்புகள் பார்வையாளரை நோக்கி செலுத்தப்படுவது மட்டுமே அவசியம், மேலும் செங்குத்து இணைப்புகள் வரைபடத்தின் விமானத்திற்கு அப்பால் இயக்கப்படுகின்றன.

இந்த வழியில் பெறப்பட்ட கணிப்புகள், எளிய மாற்றங்களைப் பயன்படுத்தி, நிலையான வடிவத்திற்கு கொண்டு வரப்படலாம், இதில் கார்பன் சங்கிலி செங்குத்தாக அமைந்துள்ளது, மேலும் பழைய குழு (லாக்டிக் அமிலத்தில் இது COOH) மேலே உள்ளது. மாற்றங்கள் இரண்டு செயல்பாடுகளை அனுமதிக்கின்றன:

ப்ரொஜெக்ஷன் ஃபார்முலாவில், ஒரே சிரல் மையத்தில் ஏதேனும் இரண்டு மாற்றீடுகளை சம எண்ணிக்கையில் மாற்றிக்கொள்ள அனுமதிக்கப்படுகிறது (இரண்டு வரிசைமாற்றங்கள் போதுமானதாக இருக்கலாம்);

வரைபடத்தின் விமானத்தில் உள்ள திட்ட சூத்திரத்தை 180 ஆல் சுழற்ற அனுமதிக்கப்படுகிறதா? (இது இரண்டு வரிசைமாற்றங்களுக்குச் சமம்), ஆனால் 90 அல்லவா?.

D.L-கட்டமைப்பு பதவி அமைப்பு. இருபதாம் நூற்றாண்டின் தொடக்கத்தில். α-அமினோ அமிலங்கள், α-ஹைட்ராக்ஸி அமிலங்கள் மற்றும் பல போன்ற ஒப்பீட்டளவில் எளிமையான (ஸ்டீரியோசோமரிசத்தின் அடிப்படையில்) மூலக்கூறுகளுக்கு எனன்டியோமர்களுக்கான ஒரு வகைப்பாடு அமைப்பு முன்மொழியப்பட்டது. பெர் கட்டமைப்பு தரநிலைகிளிசெரால்டிஹைட் ஏற்றுக்கொள்ளப்பட்டது. அதன் levorotatory enantiomer இருந்தது தன்னிச்சையாகசூத்திரம் (I) ஒதுக்கப்பட்டுள்ளது. கார்பன் அணுவின் இந்த உள்ளமைவு l என்ற எழுத்தால் குறிக்கப்பட்டது (lat இலிருந்து. லேவஸ்- இடது). ஃபார்முலா (II) டெக்ஸ்ட்ரோரோடேட்டரி என்ன்டியோமருக்கு ஒதுக்கப்பட்டது, மேலும் உள்ளமைவு d என்ற எழுத்தால் நியமிக்கப்பட்டது (lat இலிருந்து. டெக்ஸ்டர்- வலது).

நிலையான ப்ரொஜெக்ஷன் சூத்திரத்தில் என்பதை கவனத்தில் கொள்ளவும்எல் -கிளிசெரிக் ஆல்டிஹைட், OH குழு இடதுபுறத்தில் உள்ளதுஈ -கிளிசெரிக் ஆல்டிஹைடு - வலதுபுறம்.

d- அல்லது l க்கு ஒதுக்கீடு - பல கட்டமைப்பு ரீதியாக தொடர்புடைய ஒளியியல் செயலில் உள்ள சேர்மங்கள் அவற்றின் சமச்சீரற்ற அணுவின் உள்ளமைவை உள்ளமைவுடன் ஒப்பிடுவதன் மூலம் உருவாக்கப்படுகின்றன. d- அல்லது l -கிளிசெரிக் ஆல்டிஹைடு. எடுத்துக்காட்டாக, ப்ராஜெக்ஷன் ஃபார்முலாவில் உள்ள லாக்டிக் அமிலத்தின் (I) என்ன்டியோமர்களில் ஒன்றில், OH குழு இடதுபுறத்தில் உள்ளது.எல் -கிளிசெரிக் ஆல்டிஹைடு, எனவே என்ன்டியோமர் (I) என்று குறிப்பிடப்படுகிறதுஎல் - அருகில். அதே காரணங்களுக்காக, enantiomer (II) குறிப்பிடப்படுகிறதுஈ - அருகில். எனவே, பிஷ்ஷர் கணிப்புகளை ஒப்பிடுவதன் மூலம், ஒருவர் தீர்மானிக்க முடியும் உறவினர்கட்டமைப்பு.

என்பதை கவனத்தில் கொள்ள வேண்டும்எல் -கிளிசெரிக் ஆல்டிஹைடு இடது கை சுழற்சியைக் கொண்டுள்ளது, மற்றும்எல் -லாக்டிக் அமிலம் - சரி (இது ஒரு தனிமைப்படுத்தப்பட்ட வழக்கு அல்ல). மேலும், ஒரே பொருள் லெவோரோடேட்டரி அல்லது டெக்ஸ்ட்ரோரோடேட்டரியாக இருக்கலாம், இது தீர்மானிக்கும் நிலைமைகளைப் பொறுத்து (வெவ்வேறு கரைப்பான்கள், வெப்பநிலை).

துருவப்படுத்தப்பட்ட ஒளியின் விமானத்தின் சுழற்சியின் அடையாளம் தொடர்புடையது அல்ல d- அல்லது l - ஸ்டீரியோகெமிக்கல் தொடர்.

ஒளியியல் செயலில் உள்ள சேர்மங்களின் ஒப்பீட்டு உள்ளமைவின் நடைமுறை நிர்ணயம் இரசாயன எதிர்வினைகளைப் பயன்படுத்தி மேற்கொள்ளப்படுகிறது: சோதனைப் பொருள் கிளிசெரால்டிஹைடாக (அல்லது அறியப்பட்ட உறவினர் உள்ளமைவுடன் மற்றொரு பொருள்) மாற்றப்படுகிறது, அல்லது அதற்கு மாறாக, d- அல்லது l α-கிளிசெரால்டிஹைடு, சோதனைப் பொருள் பெறப்படுகிறது. நிச்சயமாக, இந்த அனைத்து எதிர்வினைகளின் போக்கிலும், சமச்சீரற்ற கார்பன் அணுவின் உள்ளமைவு மாறக்கூடாது.

இடது மற்றும் டெக்ஸ்ட்ரோரோடேட்டரி கிளைசெரால்டிஹைடுக்கு நிபந்தனை கட்டமைப்புகளின் தன்னிச்சையான ஒதுக்கீடு ஒரு கட்டாய நடவடிக்கையாகும். அந்த நேரத்தில், எந்த சிரல் கலவைக்கும் முழுமையான உள்ளமைவு தெரியவில்லை. இயற்பியல் வேதியியல் முறைகளின் வளர்ச்சியின் காரணமாக மட்டுமே முழுமையான உள்ளமைவை நிறுவுவது சாத்தியமானது, குறிப்பாக எக்ஸ்ரே கட்டமைப்பு பகுப்பாய்வு, இதன் உதவியுடன் முழுமையான உள்ளமைவு முதன்முதலில் 1951 இல் தீர்மானிக்கப்பட்டது, சிரல் மூலக்கூறு (+) - டார்டாரிக் உப்பு ஆகும். அமிலம். அதன்பிறகு, டி- மற்றும் எல்-கிளிசரோலிக் ஆல்டிஹைடுகளின் முழுமையான உள்ளமைவு உண்மையில் அவற்றிற்குக் கூறப்பட்டதைப் போலவே உள்ளது என்பது தெளிவாகியது.

d, l-System தற்போது α-அமினோ அமிலங்கள், ஹைட்ராக்ஸி அமிலங்கள் மற்றும் (சில சேர்த்தல்களுடன்) கார்போஹைட்ரேட்டுகளுக்குப் பயன்படுத்தப்படுகிறது.

(பார்க்க 11.1.1).

ஆர், எஸ்-உள்ளமைவு பதவி அமைப்பு. d, L-System ஆனது மிகவும் குறைவான பயன்பாட்டைக் கொண்டுள்ளது, ஏனெனில் கிளைசெரால்டிஹைடுடன் எந்தவொரு சேர்மத்தின் உள்ளமைவையும் தொடர்புபடுத்துவது பெரும்பாலும் சாத்தியமற்றது. கைராலிட்டி மையங்களின் உள்ளமைவுக்கான உலகளாவிய பதவி அமைப்பு R, S- அமைப்பு (lat இலிருந்து. மலக்குடல்- நேராக, கெட்ட- இடது). இது அடிப்படையாக கொண்டது வரிசை விதி,சிரல் மையத்துடன் தொடர்புடைய மாற்றுத் திறனாளிகளின் மூப்பு அடிப்படையில்.

சிரல் மையத்துடன் நேரடியாக தொடர்புடைய தனிமத்தின் அணு எண்ணால் மாற்றீடுகளின் மூப்பு தீர்மானிக்கப்படுகிறது - இது பெரியது, பழையது.

எனவே, OH குழு NH 2 ஐ விட பழையது, இது எந்த அல்கைல் குழுவையும் விட பழையது மற்றும் COOH ஐ விடவும் பழையது, ஏனெனில் பிந்தையதில் ஒரு கார்பன் அணு சமச்சீரற்ற மையத்துடன் பிணைக்கப்பட்டுள்ளது. அணு எண்கள் ஒரே மாதிரியாக இருந்தால், கார்பனுக்கு அடுத்த அணுவில் அதிக ஆர்டினல் எண்ணைக் கொண்டிருக்கும் குழுவே உயர்ந்தது, மேலும் இந்த அணு (பொதுவாக ஆக்ஸிஜன்) இரட்டைப் பிணைப்பு இருந்தால், அது இரண்டு முறை கணக்கிடப்படும். இதன் விளைவாக, பின்வரும் குழுக்கள் சீனியாரிட்டியை குறைக்கும் வரிசையில் வரிசைப்படுத்தப்படுகின்றன: -COOH> -CH = O> -CH 2 OH.

உள்ளமைவைத் தீர்மானிக்க, கலவையின் டெட்ராஹெட்ரல் மாதிரி விண்வெளியில் வைக்கப்படுகிறது, இதனால் மிகக் குறைந்த மாற்று (பெரும்பாலான சந்தர்ப்பங்களில், இது ஒரு ஹைட்ரஜன் அணு) பார்வையாளரிடமிருந்து வெகு தொலைவில் உள்ளது. மற்ற மூன்று மாற்றீடுகளின் முன்னுரிமை கடிகார திசையில் குறைந்தால், R-உள்ளமைவானது கைராலிட்டியின் மையத்திற்கு (படம். 7.4, a), எதிரெதிர் திசையில் இருந்தால் - எஸ்-கட்டமைவு (படம் 7.4, b ஐப் பார்க்கவும்), சக்கரத்தின் பின்னால் இயக்கி பார்த்தது போல (படம் 7.4 ஐப் பார்க்கவும், v).

அரிசி. 7.4மூலம் லாக்டிக் அமில என்ன்டியோமர்களின் உள்ளமைவைத் தீர்மானித்தல் ஆர், எஸ்-அமைப்பு (உரையில் விளக்கம்)

RS-அமைப்பின் படி உள்ளமைவைக் குறிக்க ஃபிஷரின் கணிப்புகளைப் பயன்படுத்தலாம். இதைச் செய்ய, ஜூனியர் துணை செங்குத்து இணைப்புகளில் ஒன்றில் அமைந்திருக்கும் வகையில், ப்ரொஜெக்ஷன் மாற்றப்படுகிறது, இது வரைபடத்தின் விமானத்தின் பின்னால் அதன் நிலைக்கு ஒத்திருக்கிறது. ப்ரொஜெக்ஷனின் மாற்றத்திற்குப் பிறகு, மீதமுள்ள மூன்று மாற்றீடுகளின் முன்னுரிமை கடிகார திசையில் குறைந்துவிட்டால், சமச்சீரற்ற அணு R- கட்டமைப்பு மற்றும் நேர்மாறாகவும் இருக்கும். இந்த முறையின் பயன்பாடு எல்-லாக்டிக் அமிலத்தின் உதாரணத்தால் காட்டப்படுகிறது (எண்கள் குழுக்களின் மூப்புத்தன்மையைக் குறிக்கின்றன).

ஃபிஷர் ப்ரொஜெக்ஷன் மூலம் R- அல்லது S- உள்ளமைவைக் கண்டறிய எளிதான வழி உள்ளது, இதில் மிகக் குறைந்த மாற்று (பொதுவாக H அணு) கிடைமட்டஇணைப்புகள். இந்த வழக்கில், மேலே உள்ள வரிசைமாற்றங்கள் மேற்கொள்ளப்படவில்லை, ஆனால் மாற்றீடுகளின் மூப்பு உடனடியாக தீர்மானிக்கப்படுகிறது. எவ்வாறாயினும், H அணு "இடத்திற்கு வெளியே" இருப்பதால் (இது எதிர் உள்ளமைவுக்கு சமம்), இப்போது சீனியாரிட்டியின் வீழ்ச்சி R- அல்ல, S- கட்டமைப்பு என்று பொருள்படும். இந்த முறை எல்-மாலிக் அமிலத்தின் உதாரணத்தால் விளக்கப்படுகிறது.

இந்த முறை பல கைரல் மையங்களைக் கொண்ட மூலக்கூறுகளுக்கு மிகவும் வசதியானது, அவை ஒவ்வொன்றின் உள்ளமைவையும் தீர்மானிக்க வரிசைமாற்றங்கள் தேவைப்படும்.

d, l மற்றும் RS அமைப்புகளுக்கு இடையே எந்த தொடர்பும் இல்லை: இவை சிரல் மையங்களின் உள்ளமைவைக் குறிப்பிடுவதற்கான இரண்டு வெவ்வேறு அணுகுமுறைகள். d, L-அமைப்பில், ஒத்த உள்ளமைவுகளைக் கொண்ட கலவைகள் ஸ்டீரியோகெமிக்கல் வரிசைகளை உருவாக்கினால், RS-அமைப்பில், சேர்மங்களில் உள்ள கைரல் மையங்கள், எடுத்துக்காட்டாக, l-வரிசையில், R- மற்றும் S- கட்டமைப்பு இரண்டையும் கொண்டிருக்கலாம்.

7.1.3. டயஸ்டெரியோமெரிசம்

டயஸ்டெரியோமர்கள் என்பது ஒரு பொருள் மற்றும் பொருந்தாத கண்ணாடிப் படம் போன்ற ஒன்றுக்கொன்று தொடர்பில்லாத ஸ்டீரியோஐசோமர்கள், அதாவது அவை என்ன்டியோமர்கள் அல்ல.

மிக முக்கியமான டயஸ்டெரியோமெரிக் குழுக்கள் σ-டயஸ்டெரியோமர்கள் மற்றும் π-டயஸ்டெரியோமர்கள்.

σ - டயஸ்டெரியோமர்ஸ்.பல உயிரியல் ரீதியாக முக்கியமான பொருட்கள் ஒரு மூலக்கூறில் ஒன்றுக்கு மேற்பட்ட கைரல் மையங்களைக் கொண்டிருக்கின்றன. இந்த வழக்கில், உள்ளமைவு ஐசோமர்களின் எண்ணிக்கை அதிகரிக்கிறது, இது 2 n என வரையறுக்கப்படுகிறது. nசிரல் மையங்களின் எண்ணிக்கை. எடுத்துக்காட்டாக, இரண்டு சமச்சீரற்ற அணுக்களின் முன்னிலையில், கலவை நான்கு ஸ்டீரியோஐசோமர்கள் (2 2 = 4) வடிவத்தில் இருக்கலாம், இது இரண்டு ஜோடி என்ன்டியோமர்களை உருவாக்குகிறது.

2-அமினோ-3-ஹைட்ராக்ஸிபுட்டானோயிக் அமிலம் இரண்டு மையங்களைக் கொண்டுள்ளது (அணுக்கள் சி-2 மற்றும் சி-3) எனவே, நான்கு உள்ளமைவு ஐசோமர்களாக இருக்க வேண்டும், அவற்றில் ஒன்று இயற்கையாக நிகழும் அமினோ அமிலமாகும்.

கட்டமைப்புகள் (I) மற்றும் (II), l- மற்றும் d-threonine உடன் தொடர்புடையது, அதே போல் (III) மற்றும் (IV), l- மற்றும் d-allotreonine (கிரேக்க மொழியில் இருந்து. அலியோஸ்- மற்றவை), ஒரு பொருளாகவும் பொருந்தாத கண்ணாடிப் பிம்பமாகவும் ஒன்றோடொன்று தொடர்புடையவை, அதாவது, அவை என்ன்டியோமர்களின் ஜோடிகளாகும். கட்டமைப்புகள் (I) மற்றும் (III), (I) மற்றும் (IV), (II) மற்றும் (III), (II) மற்றும் (IV) ஆகியவற்றை ஒப்பிடும் போது, ​​இந்த ஜோடி சேர்மங்களில், ஒரு சமச்சீரற்ற மையம் இருப்பதைக் காணலாம். அதே கட்டமைப்பு, மற்றொன்று எதிர்மாறானது. அத்தகைய ஜோடி ஸ்டீரியோசோமர்கள் டயஸ்டெரியோமர்கள்.இத்தகைய ஐசோமர்கள் σ-டயஸ்டெரியோமர்கள் என்று அழைக்கப்படுகின்றன, ஏனெனில் அவற்றில் உள்ள மாற்றீடுகள் சிரல் மையத்துடன் σ- பிணைப்புகளால் இணைக்கப்பட்டுள்ளன.

அமினோ அமிலங்கள் மற்றும் ஹைட்ராக்ஸி அமிலங்கள் இரண்டு மையங்களைக் கொண்ட கைராலிட்டி என குறிப்பிடப்படுகின்றன d- அல்லது l சிறிய எண் கொண்ட சமச்சீரற்ற அணுவின் கட்டமைப்பில் உள்ள தொடர்.

டயஸ்டெரியோமர்கள், என்ன்டியோமர்களைப் போலல்லாமல், இயற்பியல் மற்றும் வேதியியல் பண்புகளில் வேறுபடுகின்றன. எடுத்துக்காட்டாக, புரதங்களின் ஒரு பகுதியாக இருக்கும் எல்-த்ரோயோனைன் மற்றும் எல்-அலோட்ரியோனைன் வெவ்வேறு குறிப்பிட்ட சுழற்சி மதிப்புகளைக் கொண்டுள்ளன (மேலே காட்டப்பட்டுள்ளபடி).

மீசோகாம்பவுண்டுகள். சில நேரங்களில் ஒரு மூலக்கூறு இரண்டு அல்லது அதற்கு மேற்பட்ட சமச்சீரற்ற மையங்களைக் கொண்டுள்ளது, ஆனால் மூலக்கூறு முழுவதுமாக சமச்சீராக இருக்கும். அத்தகைய சேர்மங்களின் உதாரணம் டார்டாரிக் (2,3-டைஹைட்ராக்ஸிபியூட்டானெடியோயிக்) அமிலத்தின் ஸ்டீரியோசோமர்களில் ஒன்றாகும்.

கோட்பாட்டளவில், கைராலிட்டியின் இரண்டு மையங்களைக் கொண்ட இந்த அமிலம் நான்கு ஸ்டீரியோசோமர்களாக (I) - (IV) இருக்கலாம்.

கட்டமைப்புகள் (I) மற்றும் (II) d- மற்றும் l-தொடர் என்ன்டியோமர்களுடன் ஒத்துப்போகின்றன (ஒதுக்கீடு என்பது கைராலிட்டியின் "மேல்" மையத்தை அடிப்படையாகக் கொண்டது). கட்டமைப்புகள் (III) மற்றும் (IV) ஒரு ஜோடி என்ன்டியோமர்களுடன் ஒத்துப்போகின்றன. உண்மையில், இவை ஒரே கலவையின் சூத்திரங்கள் - ஒளியியல் செயலற்றவை மீசோ டார்டாரிக் அமிலம்.ஃபார்முலாவை (IV) விமானத்திலிருந்து வெளியே எடுக்காமல் 180 ° ஆல் சுழற்றுவதன் மூலம் சூத்திரங்களின் (III) மற்றும் (IV) அடையாளத்தைச் சரிபார்ப்பது எளிது. சிராலிட்டியின் இரண்டு மையங்கள் இருந்தபோதிலும், மீசோ-டார்டாரிக் அமில மூலக்கூறு ஒட்டுமொத்தமாக அச்சிரல் ஆகும், ஏனெனில் இது C-2-C-3 பிணைப்பின் நடுவில் சமச்சீர் விமானத்தைக் கொண்டுள்ளது. டி- மற்றும் எல்-டார்டாரிக் அமிலங்கள் தொடர்பாக, மீசோ-டார்டாரிக் அமிலம் ஒரு டயஸ்டெரியோமர் ஆகும்.

இவ்வாறு, மூன்று (நான்கு அல்ல) டார்டாரிக் அமிலங்களின் ஸ்டீரியோஐசோமர்கள் உள்ளன, அவை ரேஸ்மிக் வடிவத்தைக் கணக்கிடவில்லை.

R, S-அமைப்பைப் பயன்படுத்தும் போது, ​​பல கைரல் மையங்களைக் கொண்ட சேர்மங்களின் ஸ்டீரியோ கெமிஸ்ட்ரியை விவரிப்பதில் சிரமம் இல்லை. இதைச் செய்ய, R, S- அமைப்பின் படி ஒவ்வொரு மையத்தின் உள்ளமைவையும் தீர்மானித்து, முழுப் பெயருக்கு முன் அதை (தொடர்புடைய இருப்பிடங்களுடன் அடைப்புக்குறிக்குள்) குறிப்பிடவும். இவ்வாறு, d-டார்டாரிக் அமிலம் முறையான பெயரைப் பெறும் (2R, 3R) -2,3-dihydroxybutanedioic அமிலம், மற்றும் மீசோ-டார்டாரிக் அமிலம் ஸ்டீரியோகெமிக்கல் குறியீடுகளைக் கொண்டிருக்கும் (2R, 3S) -.

மீசோ டார்டாரிக் அமிலத்தைப் போலவே, α-அமினோ அமிலமான சிஸ்டைனின் மீசோ வடிவம் உள்ளது. சிராலிட்டியின் இரண்டு மையங்களில், மூலக்கூறு உள் சமச்சீராக இருப்பதால் சிஸ்டைன் ஸ்டீரியோசோமர்களின் எண்ணிக்கை மூன்றிற்கு சமமாக உள்ளது.

π - டயஸ்டெரியோமர்ஸ்.π-பிணைப்பைக் கொண்ட கட்டமைப்பு ஐசோமர்கள் இதில் அடங்கும். இந்த வகை ஐசோமெரிசம் சிறப்பியல்பு, குறிப்பாக, அல்கீன்களுக்கு. π-பிணைப்பின் விமானத்தைப் பொறுத்தவரை, இரண்டு கார்பன் அணுக்களில் உள்ள அதே மாற்றீடுகள் ஒரு நேரத்தில் (cis) அல்லது வெவ்வேறு இடங்களில் அமைந்திருக்கும். (டிரான்ஸ்)பக்கங்களிலும் இது சம்பந்தமாக, அறியப்படும் ஸ்டீரியோசோமர்கள் உள்ளன சிஸ்-மற்றும் டிரான்ஸ்-ஐசோமர்கள், cis- மற்றும் trans-butenes க்கு காட்டப்பட்டுள்ளது (பார்க்க 3.2.2). π-டயஸ்டெரியோமர்கள் மிகவும் எளிமையான நிறைவுறா டைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் - மெலிக் மற்றும் ஃபுமரிக்.

மாலிக் அமிலம் வெப்ப இயக்கவியல் குறைவாக நிலையாக உள்ளது சிஸ்-ஐசோமர் ஒப்பிடும்போது டிரான்ஸ்ஐசோமர் - ஃபுமரிக் அமிலம். சில பொருட்கள் அல்லது புற ஊதா கதிர்களின் செல்வாக்கின் கீழ், இரண்டு அமிலங்களுக்கு இடையில் ஒரு சமநிலை நிறுவப்பட்டது; சூடாக்கப்படும் போது (~ 150? C), அது மிகவும் நிலையானதாக மாற்றப்படுகிறது டிரான்ஸ்-ஐசோமர்.

7.2 இணக்கங்கள்

ஒரு எளிய C-C பிணைப்பைச் சுற்றி, இலவச சுழற்சி சாத்தியமாகும், இதன் விளைவாக மூலக்கூறு விண்வெளியில் பல்வேறு வடிவங்களை எடுக்க முடியும். இது ஈத்தேன் (I) மற்றும் (II) இன் ஸ்டீரியோகெமிக்கல் சூத்திரங்களில் காணப்படலாம், அங்கு வண்ண CH குழுக்கள் 3 மற்றொரு CH குழுவுடன் ஒப்பிடும்போது வித்தியாசமாக அமைந்துள்ளது 3.

ஒரு CH குழுவை சுழற்று 3 மற்றொன்றுடன் ஒப்பிடும்போது உள்ளமைவைத் தொந்தரவு செய்யாமல் நிகழ்கிறது - விண்வெளியில் ஹைட்ரஜன் அணுக்களின் பரஸ்பர ஏற்பாடு மட்டுமே மாறுகிறது.

ஒரு மூலக்கூறின் வடிவியல் வடிவங்கள் σ-பிணைப்புகளைச் சுற்றி சுழலும் மூலம் ஒன்றோடொன்று உருமாற்றம் செய்யப்படுகின்றன.

இதற்கிணங்க இணக்கமானஐசோமர்கள் ஸ்டீரியோசோமர்கள் ஆகும், இவற்றுக்கு இடையேயான வேறுபாடு σ-பிணைப்புகளைச் சுற்றியுள்ள மூலக்கூறின் தனிப்பட்ட பகுதிகளின் சுழற்சியால் ஏற்படுகிறது.

இணக்கமான ஐசோமர்கள் பொதுவாக ஒரு தனிப்பட்ட நிலையில் தனிமைப்படுத்தப்பட முடியாது. மூலக்கூறின் வெவ்வேறு இணக்கங்கள் ஒன்றோடொன்று மாறுவது பிணைப்புகளை உடைக்காமல் நிகழ்கிறது.

7.2.1. அசைக்ளிக் சேர்மங்களின் இணக்கங்கள்

C-C பிணைப்புடன் கூடிய எளிமையான கலவை ஈத்தேன் ஆகும்; அதன் பல இணக்கங்களில் இரண்டைக் கவனியுங்கள். அவற்றில் ஒன்றில் (படம் 7.5, a) இரண்டு CH குழுக்களின் ஹைட்ரஜன் அணுக்களுக்கு இடையே உள்ள தூரம் 3 சிறியது, எனவே, எதிரெதிரே அமைந்துள்ள C-H பிணைப்புகள் விரட்டப்படுகின்றன. இது மூலக்கூறின் ஆற்றலில் அதிகரிப்புக்கு வழிவகுக்கிறது, இதன் விளைவாக, இந்த இணக்கத்தின் குறைந்த நிலைத்தன்மைக்கு வழிவகுக்கிறது. C-C பிணைப்பைப் பார்க்கும்போது, ​​​​ஒவ்வொரு கார்பன் அணுவின் மூன்று C-H பிணைப்புகள் ஜோடிகளாக ஒருவருக்கொருவர் "கவசம்" செய்வதைக் காணலாம். இந்த இணக்கம் அழைக்கப்படுகிறது மறைக்கப்பட்டது.

அரிசி. 7.5கேடயம் (அ, b)மற்றும் தடுக்கப்பட்டது (இல், ஜி)ஈத்தேன் இணக்கங்கள்

CH குழுக்களில் ஒன்றின் சுழற்சியின் போது எழும் ஈத்தேன் இன் மற்றொரு இணக்கத்தில் 3 60 இல்? (படம் 7.5, c ஐப் பார்க்கவும்), இரண்டு மெத்தில் குழுக்களின் ஹைட்ரஜன் அணுக்கள் ஒருவருக்கொருவர் அதிகபட்சமாக தொலைவில் உள்ளன. இந்த வழக்கில், C-H பிணைப்புகளின் எலக்ட்ரான்களின் விரட்டல் குறைவாக இருக்கும், மேலும் அத்தகைய இணக்கத்தின் ஆற்றலும் குறைவாக இருக்கும். இந்த நிலையான இணக்கம் அழைக்கப்படுகிறது தடுக்கப்பட்டது.இரண்டு இணக்கங்களின் ஆற்றல்களின் வேறுபாடு சிறியது மற்றும் ~ 12 kJ / mol ஆகும்; என்று அழைக்கப்படுவதை அவள் வரையறுக்கிறாள் சுழற்சிக்கான ஆற்றல் தடை.

நியூமனின் கணிப்பு சூத்திரங்கள். இந்த சூத்திரங்கள் (இன்னும் எளிமையாக - நியூமனின் ப்ராஜெக்ஷன்) ஒரு விமானத்தில் உள்ள இணக்கங்களைக் குறிக்கப் பயன்படுத்தப்படுகின்றன. ஒரு திட்டத்தை உருவாக்க, மூலக்கூறானது கார்பன் அணுக்களில் ஒன்றின் பக்கத்திலிருந்து அண்டை கார்பன் அணுவுடன் அதன் பிணைப்புடன் பார்க்கப்படுகிறது, அதைச் சுற்றி சுழற்சி ஏற்படுகிறது. ப்ரொஜெக்ட் செய்யும் போது, ​​பார்வையாளருக்கு மிக நெருக்கமான கார்பன் அணுவிலிருந்து ஹைட்ரஜன் அணுக்களுக்கு (அல்லது, பொதுவாக, பிற மாற்றுகளுக்கு) மூன்று பிணைப்புகள் 120 ° கோணங்களைக் கொண்ட மூன்று புள்ளிகள் கொண்ட நட்சத்திரத்தின் வடிவத்தில் அமைக்கப்பட்டிருக்கும். பார்வையாளரிடமிருந்து தொலைவில் உள்ள (கண்ணுக்கு தெரியாத) கார்பன் அணு ஒரு வட்டமாக சித்தரிக்கப்படுகிறது, அதில் இருந்து அது 120 கோணத்தில் உள்ளது? மூன்று இணைப்புகள் புறப்படுகின்றன. நியூமனின் கணிப்புகள் கிரகணங்கள் (படம் 7.5, b ஐப் பார்க்கவும்) மற்றும் தடுக்கப்பட்ட (படம் 7.5, d ஐப் பார்க்கவும்) இணக்கங்களின் காட்சிப் பிரதிநிதித்துவத்தையும் அளிக்கின்றன.

சாதாரண நிலைமைகளின் கீழ், ஈத்தேன் இணக்கங்கள் எளிதில் ஒன்றுக்கொன்று மாற்றமடைகின்றன, மேலும் ஆற்றலில் சற்று வேறுபடும் வெவ்வேறு இணக்கங்களின் புள்ளிவிவர தொகுப்பைப் பற்றி ஒருவர் பேசலாம். தனித்தனியாக இன்னும் நிலையான இணக்கத்தை தனிமைப்படுத்துவது சாத்தியமில்லை.

மிகவும் சிக்கலான மூலக்கூறுகளில், அண்டை கார்பன் அணுக்களில் உள்ள ஹைட்ரஜன் அணுக்களை மற்ற அணுக்கள் அல்லது குழுக்களுடன் மாற்றுவது அவற்றின் பரஸ்பர விரட்டலுக்கு வழிவகுக்கிறது, இது சாத்தியமான ஆற்றலின் அதிகரிப்பை பாதிக்கிறது. எனவே, பியூட்டேன் மூலக்கூறில், கிரகண இணக்கம் மிகக் குறைவான சாதகமாக இருக்கும், மேலும் மிகவும் தொலைதூர CH 3 குழுக்களுடன் தடுக்கப்பட்ட இணக்கம் மிகவும் சாதகமானதாக இருக்கும். இந்த இணக்கங்களின் ஆற்றல்களுக்கு இடையிலான வேறுபாடு ~ 25 kJ / mol ஆகும்.

ஆல்கேன்களில் கார்பன் சங்கிலி நீளமாகும்போது, ​​​​ஒவ்வொரு சி-சி பிணைப்பையும் சுற்றி சுழற்சிக்கான சாத்தியக்கூறுகளின் விரிவாக்கத்தின் விளைவாக இணக்கங்களின் எண்ணிக்கை வேகமாக அதிகரிக்கிறது; எனவே, ஆல்கேன்களின் நீண்ட கார்பன் சங்கிலிகள் பல்வேறு வடிவங்களை எடுக்கலாம், எடுத்துக்காட்டாக, ஜிக்ஜாக் ( I), ஒழுங்கற்ற (II), மற்றும் chelate (III ).

ஒரு ஜிக்ஜாக் கன்ஃபார்மேஷன் விரும்பப்படுகிறது, இதில் நியூமேன் ப்ரொஜெக்ஷனில் உள்ள அனைத்து C – C பிணைப்புகளும் 180 ° கோணத்தை உருவாக்குகின்றன, இது பியூட்டேனின் தடைப்பட்ட இணக்கத்தைப் போல. எடுத்துக்காட்டாக, நீண்ட சங்கிலி பால்மிடிக் C 15 H 31 COOH மற்றும் ஸ்டீரிக் C 17 H 35 COOH அமிலங்களின் ஒரு ஜிக்ஜாக் கன்ஃபார்மேஷன் (படம். 7.6) ஆகியவற்றின் துண்டுகள் செல் சவ்வுகளின் லிப்பிட்களின் பகுதியாகும்.

அரிசி. 7.6ஸ்டீரிக் அமிலத்தின் எலும்பு சூத்திரம் (a) மற்றும் மூலக்கூறு மாதிரி (b).

ஒரு நகம் போன்ற இணக்கத்தில் (III), மற்ற இணக்கங்களில் ஒருவருக்கொருவர் தொலைவில் இருக்கும் கார்பன் அணுக்கள் ஒன்றிணைகின்றன. செயல்பாட்டுக் குழுக்கள், எடுத்துக்காட்டாக, X மற்றும் Y, ஒருவருக்கொருவர் வினைபுரியும் திறன் கொண்டவை, போதுமான நெருக்கமான தூரத்தில் தோன்றினால், ஒரு உள் மூலக்கூறு எதிர்வினையின் விளைவாக இது ஒரு சுழற்சி தயாரிப்பு உருவாவதற்கு வழிவகுக்கும். இத்தகைய எதிர்வினைகள் மிகவும் பரவலாக உள்ளன, இது வெப்ப இயக்கவியல் நிலையான ஐந்து மற்றும் ஆறு-உறுப்பு சுழற்சிகளை உருவாக்குவதன் நன்மையுடன் தொடர்புடையது.

7.2.2. ஆறு-உறுப்பு வளையம் இணக்கங்கள்

சைக்ளோஹெக்ஸேன் மூலக்கூறு ஒரு தட்டையான அறுகோணம் அல்ல, ஏனெனில் ஒரு தட்டையான கட்டமைப்பில் கார்பன் அணுக்களுக்கு இடையிலான பிணைப்பு கோணங்கள் 120 ° ஆக இருக்கும், அதாவது, 109.5 ° என்ற சாதாரண பிணைப்பு கோணத்தின் மதிப்பிலிருந்து கணிசமாக விலகும், மேலும் அனைத்து ஹைட்ரஜன் அணுக்களும் சாதகமற்ற கிரகணத்தில் இருந்தன. நிலை. இது சுழற்சி உறுதியற்ற தன்மைக்கு வழிவகுக்கும். உண்மையில், ஆறு உறுப்பினர் சுழற்சி அனைத்து சுழற்சிகளிலும் மிகவும் நிலையானது.

கார்பன் அணுக்களுக்கு இடையேயான σ-பிணைப்புகளைச் சுற்றியுள்ள பகுதி சுழற்சியின் விளைவாக சைக்ளோஹெக்ஸேனின் வெவ்வேறு இணக்கங்கள் எழுகின்றன. பல திட்டமிடப்படாத இணக்கப்பாடுகளில், மிகவும் ஆற்றல்மிக்க சாதகமான இணக்கம் நாற்காலிகள்(படம் 7.7), ஏனெனில் அதில் C-C பிணைப்புகளுக்கு இடையே உள்ள அனைத்து பிணைப்பு கோணங்களும் ~ 110 ° ஆகும், மேலும் அண்டை கார்பன் அணுக்களில் உள்ள ஹைட்ரஜன் அணுக்கள் ஒன்றையொன்று மறைக்காது.

பிளானர் அல்லாத மூலக்கூறில், "விமானத்திற்கு மேலேயும் கீழேயும்" ஹைட்ரஜன் அணுக்களின் அமைப்பைப் பற்றி மட்டுமே ஒருவர் வழக்கமாகப் பேச முடியும். அதற்கு பதிலாக, பிற சொற்கள் பயன்படுத்தப்படுகின்றன: சுழற்சியின் சமச்சீர் அச்சில் இணைக்கப்பட்ட இணைப்புகள் (படம் 7.7 இல், அவண்ணத்தில் காட்டப்பட்டுள்ளது) என்று அழைக்கப்படுகின்றன அச்சு(அ), மற்றும் சுழற்சியில் இருந்து சார்ந்த இணைப்புகள் (பூமத்திய ரேகையை ஒட்டி, பூகோளத்துடன் ஒப்பிட்டுப் பார்த்தால்) அழைக்கப்படுகின்றன. பூமத்திய ரேகை(இ)

வளையத்தில் ஒரு மாற்று இருந்தால், மாற்றீட்டின் பூமத்திய ரேகை நிலையுடன் இணக்கமானது, மெத்தில்சைக்ளோஹெக்ஸேனின் (படம் 7.8) இணக்கம் (I) போன்றது மிகவும் சாதகமானது.

மெத்தில் குழுவின் அச்சு ஏற்பாட்டுடன் இணக்கத்தின் (II) குறைந்த நிலைத்தன்மைக்கான காரணம் 1,3-டயக்சியல் விரட்டல் CH குழுக்கள் 3 மற்றும் H அணுக்கள் 3 மற்றும் 5 நிலைகளில். அத்தகைய ஒரு

அரிசி. 7.7.நாற்காலி இணக்கத்தில் சைக்ளோஹெக்ஸேன்:

அ- எலும்பு சூத்திரம்; பி- பந்து மற்றும் குச்சி மாதிரி

அரிசி. 7.8மீதில்சைக்ளோஹெக்ஸேன் மூலக்கூறின் சுழற்சி தலைகீழ் (எல்லா ஹைட்ரஜன் அணுக்களும் காட்டப்படவில்லை)

வழக்கில், சுழற்சி என்று அழைக்கப்படும் உட்பட்டது தலைகீழ்,மிகவும் நிலையான இணக்கத்தை ஏற்றுக்கொள்வது. குறிப்பாக பருமனான குழுக்களில் 1 மற்றும் 3 நிலைகளைக் கொண்ட சைக்ளோஹெக்ஸேன் வழித்தோன்றல்களில் விரட்டல் அதிகமாக உள்ளது.

இயற்கையில், சைக்ளோஹெக்ஸேன் தொடரின் பல வழித்தோன்றல்கள் உள்ளன, அவற்றில் ஹெக்ஸாடோமிக் ஆல்கஹால்கள் முக்கிய பங்கு வகிக்கின்றன - இனோசிட்டால்ஸ்.அவற்றின் மூலக்கூறுகளில் சமச்சீரற்ற மையங்கள் இருப்பதால், இனோசிட்டால்கள் பல ஸ்டீரியோசோமர்களின் வடிவத்தில் உள்ளன, அவற்றில் மிகவும் பரவலாக உள்ளன. மயோனோசிடிஸ்.மயோ-இனோசிட்டால் மூலக்கூறு ஒரு நிலையான நாற்காலி இணக்கத்தைக் கொண்டுள்ளது, இதில் ஆறு OH குழுக்களில் ஐந்து பூமத்திய ரேகை நிலைகளில் உள்ளன.

பிஷ்ஷரின் அமைப்பு ஒரு காலத்தில் அமினோ அமிலங்கள் மற்றும் சர்க்கரைகளில் இருந்து உருவாகும் ஏராளமான இயற்கை சேர்மங்களின் தருக்க மற்றும் நிலையான ஸ்டீரியோகெமிக்கல் சிஸ்டமேட்டிக்ஸ் உருவாக்குவதை சாத்தியமாக்கியது. இந்த அமைப்பில் என்ன்டியோமர்களின் ஒப்பீட்டு உள்ளமைவு இரசாயன தொடர்பு மூலம் தீர்மானிக்கப்பட்டது, அதாவது. கொடுக்கப்பட்ட மூலக்கூறிலிருந்து டி- அல்லது எல்-கிளிசெரிக் ஆல்டிஹைடுக்கு சமச்சீரற்ற கார்பன் அணுவைப் பாதிக்காத இரசாயன எதிர்வினைகளின் வரிசையின் மூலம் (விவரங்களுக்குப் பிரிவு 8.5 ஐப் பார்க்கவும்). அதே நேரத்தில், மூலக்கூறு, அதன் கட்டமைப்பை நிறுவ வேண்டும், அதன் கட்டமைப்பில் கிளைசெரால்டிஹைடிலிருந்து மிகவும் வித்தியாசமாக இருந்தால், அதன் உள்ளமைவை ரசாயன வழிமுறைகள் மூலம் கிளிசரால்டிஹைடுடன் தொடர்புபடுத்துவது மிகவும் சிக்கலானதாக இருக்கும். கூடுதலாக, டி - அல்லது எல் - தொடருக்கான உள்ளமைவின் ஒதுக்கீடு எப்போதும் தெளிவற்றதாக இல்லை. எடுத்துக்காட்டாக, டி-கிளிசெரால்டிஹைடு, கொள்கையளவில், கிளிசரிக் அமிலமாக மாற்றப்படலாம், பின்னர் டயசோமெத்தேன் செயல்பாட்டின் மூலம் மெத்தில் எஸ்டராகவும், பின்னர் முதன்மை ஆல்கஹால் செயல்பாட்டின் தேர்ந்தெடுக்கப்பட்ட ஆக்சிஜனேற்றம் மற்றும் டயஸோதீனுடன் ஹைட்ராக்ஸிமலோனிக் அமிலத்தின் (XXV) மெத்தில் எத்தில் எஸ்டராகவும் மாற்றலாம். ) இந்த எதிர்வினைகள் அனைத்தும் சிரல் மையத்தை பாதிக்காது, எனவே டைஸ்டர் XXV டி - தொடருக்கு சொந்தமானது என்று நாம் கூறலாம்.

முதல் எஸ்டெரிஃபிகேஷன் டயஸோதீனுடனும், இரண்டாவது டயசோமெத்தேனுடனும் மேற்கொள்ளப்பட்டால், டீஸ்டர் XXVI பெறப்படும், அதே காரணத்திற்காக, டி-சீரிஸுக்கும் காரணமாக இருக்க வேண்டும். உண்மையில், XXV மற்றும் XXVI சேர்மங்கள் என்ன்டியோமர்கள்; அந்த. சில D-க்கும் மற்றவை L-சீரிஸுக்கும் சொந்தமானது. எனவே, CO 2 Et அல்லது CO 2 Me ஆகிய எஸ்டர் குழுக்களில் எந்த "முக்கிய" குழுவாக அங்கீகரிக்கப்பட்டது என்பதைப் பொறுத்து பணி நியமனம் அமையும்.

ஃபிஷர் அமைப்பின் சுட்டிக்காட்டப்பட்ட வரம்புகள், அத்துடன் 1951 ஆம் ஆண்டில் சிரல் மையத்தைச் சுற்றியுள்ள குழுக்களின் உண்மையான அமைப்பைக் கண்டறிய ஒரு எக்ஸ்ரே டிஃப்ராஃப்ரக்ஷன் முறை தோன்றியது, 1966 இல் ஒரு புதிய, மிகவும் கடுமையான மற்றும் நிலையான அமைப்பை உருவாக்க வழிவகுத்தது. ஸ்டீரியோஐசோமர்களை விவரிப்பதற்கு, R, S-பெயரிடுதல் Cahn-Ingold-Prelog (KIP) அல்லது வரிசைமுறை முன்னுரிமையின் விதிகள் என அறியப்படுகிறது. இந்த அமைப்பு இப்போது நடைமுறையில் பிஷ்ஷரின் டி, எல்-அமைப்பு (பிந்தையது, இருப்பினும், கார்போஹைட்ரேட்டுகள் மற்றும் அமினோ அமிலங்களுக்குப் பயன்படுத்தப்படுகிறது). கருவி அமைப்பில், சிறப்பு விளக்கங்கள் R- அல்லது S- வழக்கமான இரசாயனப் பெயருடன் சேர்க்கப்படுகின்றன, இது முழுமையான கட்டமைப்பை கண்டிப்பாக மற்றும் சந்தேகத்திற்கு இடமின்றி தீர்மானிக்கிறது.

ஒரு சமச்சீரற்ற மையம் X கொண்ட Xabcd வகையின் கலவையை எடுத்துக் கொள்ளுங்கள். அதன் உள்ளமைவை நிறுவ, X அணுவில் உள்ள நான்கு மாற்றீடுகள் எண்ணிடப்பட்டு, முன்னுரிமையின் வரிசையைக் குறைக்கும் வரிசையில் வரிசைப்படுத்தப்பட வேண்டும் (கீழே காண்க), அதாவது. 1> 2> 3> 4. பிரதிநிதிகள் மிகவும் ஜூனியர் துணைக்கு (எண் 4 ஆல் குறிக்கப்படுகிறது) தொலைவில் இருந்து பார்வையாளரால் கருதப்படுகிறார்கள். இந்த வழக்கில், முன்னுரிமை 1  2  3 குறையும் திசையானது கடிகார திசையில் இயக்கத்துடன் ஒத்துப்போகிறது என்றால், இந்த சமச்சீரற்ற மையத்தின் உள்ளமைவு R (லத்தீன் மலக்குடலில் இருந்து - வலதுபுறம்) மற்றும் எதிரெதிர் திசையில் இருந்தால் - குறியீட்டால் குறிக்கப்படுகிறது. எஸ் (பாவி - இடது).

பெரும்பான்மையான சிரல் சேர்மங்களைக் கருத்தில் கொள்ள போதுமான வரிசைமுறை முன்னுரிமையின் சில விதிகள் இங்கே உள்ளன.

1) அதிக அணு எண்களைக் கொண்ட அணுக்களுக்கு முன்னுரிமை அளிக்கப்படுகிறது. எண்கள் ஒரே மாதிரியாக இருந்தால் (ஐசோடோப்புகளின் விஷயத்தில்), அதிக அணு நிறை கொண்ட அணு பழையதாகக் கருதப்படுகிறது. இளைய "துணை" தனி எலக்ட்ரான் ஜோடி. இதனால், சீனியாரிட்டி வரிசையில் அதிகரிக்கிறது: தனி ஜோடி< H < D < T < Li < B < C < N < O < F < Si < P

2) இரண்டு, மூன்று அல்லது நான்கு ஒத்த அணுக்கள் ஒரு சமச்சீரற்ற அணுவுடன் நேரடியாக இணைக்கப்பட்டிருந்தால், இரண்டாவது பெல்ட்டின் அணுக்களுக்கு ஏற்ப வரிசை நிறுவப்படுகிறது, அவை இனி கைரல் மையத்துடன் இணைக்கப்படவில்லை, ஆனால் அதே அணுக்களுடன். முன்னுரிமை. எடுத்துக்காட்டாக, மூலக்கூறில் XXVII, CH 2 OH மற்றும் (CH 3) 2 CH குழுக்களின் முதல் அணுவிற்கு முன்னுரிமையை நிறுவ முடியாது, ஆனால் CH 2 OH விரும்பப்படுகிறது, ஏனெனில் ஆக்ஸிஜனின் அணு எண் கார்பனை விட அதிகமாக உள்ளது. CH 2 OH குழு பழையது, அதில் ஒரு ஆக்ஸிஜன் அணு மட்டுமே கார்பன் அணுவுடன் பிணைக்கப்பட்டுள்ளது, மேலும் CH (CH 3) 2 குழுவில் இரண்டு கார்பன் அணுக்கள் உள்ளன. குழுவில் உள்ள இரண்டாவது அணுக்கள் ஒரே மாதிரியாக இருந்தால், மூன்றாவது பெல்ட்டின் அணுக்களால் வரிசை தீர்மானிக்கப்படுகிறது.

அத்தகைய செயல்முறை ஒரு தெளிவற்ற படிநிலையை உருவாக்க வழிவகுக்கவில்லை என்றால், அது மத்திய அணுவிலிருந்து அதிகரிக்கும் தூரத்தில் தொடர்கிறது, இறுதியாக, வேறுபாடுகள் எதிர்கொள்ளப்படும் மற்றும் நான்கு மாற்றீடுகளும் இன்னும் தங்கள் மூப்புத்தன்மையைப் பெறும் வரை. அதே நேரத்தில், சீனியாரிட்டி ஒப்புதலின் ஒரு கட்டத்தில் ஒன்று அல்லது மற்றொரு துணையால் பெறப்பட்ட எந்தவொரு விருப்பமும் இறுதியாகக் கருதப்படுகிறது மற்றும் அடுத்தடுத்த கட்டங்களில் மறு மதிப்பீடு செய்ய முடியாது. ஒரு மூலக்கூறில் கிளைப் புள்ளிகள் ஏற்பட்டால், முன்னுரிமை செயல்முறை அதிக முன்னுரிமை மூலக்கூறு சங்கிலியுடன் தொடர வேண்டும். ஒரு குறிப்பிட்ட மைய அணுவின் சீனியாரிட்டியை நிறுவும் போது, ​​அதனுடன் தொடர்புடைய மிக உயர்ந்த சீனியாரிட்டியின் மற்ற அணுக்களின் எண்ணிக்கை தீர்க்கமான முக்கியத்துவம் வாய்ந்தது. எடுத்துக்காட்டாக, CCL 3> CHCl 2> CH 2 Cl.

3) முறையாக, ஹைட்ரஜனைத் தவிர அனைத்து அணுக்களின் வேலன்ஸ் 4 என்று கருதப்படுகிறது. ஒரு அணுவின் உண்மையான வேலன்ஸ் குறைவாக இருந்தால் (உதாரணமாக, ஆக்ஸிஜன், நைட்ரஜன், சல்பர்), இந்த அணுவில் 4- இருப்பதாகக் கருதப்படுகிறது. n (இங்கு n என்பது உண்மையான வேலன்ஸ்) என்று அழைக்கப்படுகிறது பாண்டம் வாகைகள், அவை பூஜ்ஜிய வரிசை எண் ஒதுக்கப்பட்டு, மாற்றுகளின் பட்டியலில் கடைசி இடத்தைப் பெறுகின்றன. அதன்படி, இரட்டை மற்றும் மூன்று பிணைப்புகளைக் கொண்ட குழுக்கள் இரண்டு அல்லது மூன்று எளிய பிணைப்புகளாகப் பிரிக்கப்பட்டதைப் போல வழங்கப்படுகின்றன. எடுத்துக்காட்டாக, C = C இரட்டைப் பிணைப்பைக் குறிக்கும் போது, ​​ஒவ்வொரு அணுவும் இரண்டு கார்பன் அணுக்களுடன் பிணைக்கப்பட்டதாகக் கருதப்படுகிறது, மேலும் இந்த கார்பன் அணுக்களில் இரண்டாவது மூன்று பாண்டம் மாற்றுகளைக் கொண்டதாகக் கருதப்படுகிறது. உதாரணமாக, குழுக்களின் பிரதிநிதித்துவங்களைக் கவனியுங்கள் —CH = CH 2, —CHO, —COOH, —CCH, மற்றும் —C 6 H 5. இந்தக் காட்சிகள் பின்வருமாறு.

இந்த அனைத்து குழுக்களின் முதல் அணுக்கள் (H, C, C), (H, O, O), (O, O, O), (C, C, C) மற்றும் (C, C, C) முறையே. COOH குழுவை முதல் இடத்திலும் (பழமையானது), CHO குழுவை இரண்டாவது இடத்திலும், -CH = CH 2 குழுவை கடைசி (ஐந்தாவது) இடத்திலும் வைக்க இந்த தகவல் போதுமானது, ஏனெனில் குறைந்தது ஒரு ஆக்ஸிஜன் அணு உள்ளது. மூன்று கார்பன் அணுக்கள் கூட இருப்பது விரும்பத்தக்கது. ССН மற்றும் -С 6 Н 5 குழுக்களின் ஒப்பீட்டு முன்னுரிமை பற்றி ஒரு முடிவை எடுக்க, நீங்கள் சங்கிலியுடன் மேலும் செல்ல வேண்டும். C 6 H 5 குழுவில் (C, C, H) பிணைக்கப்பட்ட (C, C, C) வகையின் இரண்டு கார்பன் அணுக்கள் உள்ளன, மேலும் மூன்றாவது அணு (O, O, O) வகையைச் சேர்ந்தது. ССН குழுவில் ஒரு குழு மட்டுமே உள்ளது (சி, சி, எச்), ஆனால் இரண்டு குழுக்கள் (ஓ, ஓ, ஓ). எனவே, С 6 Н 5 ССН ஐ விட பழையது, அதாவது. மூப்பு வரிசையில், சுட்டிக்காட்டப்பட்ட ஐந்து குழுக்கள் வரிசையை ஆக்கிரமிக்கும்: COOH> CHO> C 6 H 5> CCH> CH = CH 2.

மிகவும் பொதுவான மாற்றுகளின் மூப்பு அட்டவணையில் இருந்து தீர்மானிக்கப்படலாம். 8-2, இதில் வழக்கமான எண் என்பது அதிக சீனியாரிட்டியைக் குறிக்கிறது.

அட்டவணை 8.2.

கான்-இங்கோல்ட்-ப்ரீலாக் படி சில குழுக்களின் முதுநிலை

வரிசைமுறை முன்னுரிமை விதிகள் வேண்டுமென்றே ஃபிஷரின் ஆரம்பகால வகைபிரித்தல்க்கு முடிந்தவரை நெருக்கமாக இருப்பதாகக் கருதப்பட்டது, ஏனெனில் D-கிளிசெரால்டிஹைட் உண்மையில் ஆரம்பத்தில் தன்னிச்சையாக ஒதுக்கப்பட்ட உள்ளமைவைக் கொண்டிருந்தது அதிர்ஷ்டமான தற்செயல் நிகழ்வு. இதன் விளைவாக, பெரும்பாலான டி-சென்டர்கள் மற்றும், மிக முக்கியமான, கிளைசெரால்டிஹைட், (ஆர்) -கட்டமைப்பைக் கொண்டுள்ளது, மேலும் எல்-ஸ்டீரியோசோமர்கள் பொதுவாக (எஸ்) -சீரிஸைச் சேர்ந்தவை.

விதிவிலக்குகளில் ஒன்று எல்-சிஸ்டைன் ஆகும், இது (ஆர்) தொடருக்கு சொந்தமானது, ஏனெனில் சல்பர், மூத்த விதிகளின்படி, ஆக்ஸிஜனை விட விரும்பத்தக்கது. KIP அமைப்பில், மூலக்கூறுகளுக்கு இடையிலான மரபணு உறவு கணக்கில் எடுத்துக்கொள்ளப்படுவதில்லை. தெரிந்த முழுமையான உள்ளமைவு கொண்ட இணைப்புகளுக்கு மட்டுமே இந்த அமைப்பைப் பயன்படுத்த முடியும். உள்ளமைவு தெரியவில்லை என்றால், இணைப்பு அதன் சுழற்சியின் அடையாளத்தால் வகைப்படுத்தப்பட வேண்டும்.

வரிசைமுறை முன்னுரிமை விதிகள் நிறைவுறாத சேர்மங்களின் வடிவியல் ஐசோமர்களின் விளக்கத்திற்கும் பொருந்தும். ஒரு பல பத்திரத்தின் ஒவ்வொரு முனையிலும் உள்ள மாற்றீடுகளை சீனியாரிட்டியை நிறுவும் போது தனித்தனியாகக் கருத்தில் கொள்ள வேண்டும். அதிக முன்னுரிமை கொண்ட மாற்றுகள் இரட்டைப் பிணைப்பின் ஒரே பக்கத்தில் அமைந்திருந்தால், கலவை Z - (ஜெர்மன் zusammen இலிருந்து - ஒன்றாக) முன்னொட்டு ஒதுக்கப்படும், மேலும் எதிர் பக்கங்களில் இருந்தால், முன்னொட்டு E (entgegen - எதிர்). (Z, E) - அல்கீன்களின் பெயரிடல் அத்தியாயம் 5 இல் கருதப்பட்டது. (Z, E) - பதவிகளைப் பயன்படுத்தி கட்டமைப்புகளை ஒதுக்குவதற்கான எடுத்துக்காட்டுகள் கீழே உள்ளன.

கடைசி உதாரணம் Z - உள்ளமைவுடனான இணைப்பு முக்கிய சங்கிலியில் சேர்க்க முன்னுரிமை உரிமையைக் காட்டுகிறது. (ஆர், எஸ்) - அச்சு கைராலிட்டி கொண்ட சேர்மங்களுக்கு குறியீட்டைப் பயன்படுத்தலாம். உள்ளமைவு ஒதுக்கீட்டிற்கு, சிரல் அச்சுக்கு செங்குத்தாக ஒரு விமானத்தின் மீது நியூமனின் ப்ரொஜெக்ஷன் சித்தரிக்கப்படுகிறது, பின்னர் ஒரு கூடுதல் விதி பயன்படுத்தப்படுகிறது, அதன்படி பார்வையாளருக்கு மிக நெருக்கமான அச்சின் முடிவில் உள்ள மாற்றீடுகள் அதிக முன்னுரிமை கொண்டதாகக் கருதப்படுகிறது. அச்சின் தூர முனை. பின்னர் மூலக்கூறின் உள்ளமைவு, கடிகார திசையில் அல்லது எதிரெதிர் திசையில், வழக்கமான வரிசையில், முதலில் இருந்து இரண்டாவது மற்றும் மூன்றாவது லிகண்ட் வரை சீனியாரிட்டியைக் குறைக்கும் திசையால் தீர்மானிக்கப்படுகிறது. இது 1,3-அலெண்டிகார்பாக்சிலிக் மற்றும் 2,2-அயோடைடு-டிஃபெனைல்-6,6-டைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்களுக்கு கீழே விளக்கப்பட்டுள்ளது.

பிளானர் மற்றும் ஹெலிகல் சிரல் மூலக்கூறுகளுக்கும் வரிசைமுறை முன்னுரிமை விதி உருவாக்கப்பட்டுள்ளது.

ஃபிஷர் கணிப்புகளைப் பயன்படுத்தி இணைப்புகளை சித்தரிப்பதன் மூலம், இடஞ்சார்ந்த மாதிரிகளை உருவாக்காமல் உள்ளமைவை எளிதாக தீர்மானிக்க முடியும். ஜூனியர் துணை கீழே இருக்கும்படி சூத்திரம் எழுதப்பட வேண்டும்; இந்த வழக்கில், மீதமுள்ள மாற்றீடுகள் முன்னுரிமையின் வரிசையைக் குறைக்கும் வகையில் கடிகார திசையில் அமைக்கப்பட்டிருந்தால், கலவை (R) - வரிசை என்றும், எதிரெதிர் திசையில் இருந்தால் (S) - வரிசை என்றும் குறிப்பிடப்படுகிறது, எடுத்துக்காட்டாக:

சிறிய குழு கீழே இல்லை என்றால், அது கீழ் குழுவுடன் மாற்றப்பட வேண்டும், ஆனால் கட்டமைப்பு தலைகீழாக உள்ளது என்பதை நினைவில் கொள்ள வேண்டும்.