Залежність тиску насиченої пари від температури. Кипіння - Гіпермаркет знань. Випаровування Випаровування твердих тіл

Стан речовини

Чи не так - дивне поєднання слів? Однак це зовсім не нісенітниця: і залізна пара, і тверде повітря існують у природі, але тільки не за звичайних умов.

Про які ж умови йдеться? Стан речовини визначається двома обставинами: температурою та тиском.

Наше життя протікає у відносно мало мінливих умовах. Тиск повітря коливається не більше кількох відсотків близько однієї атмосфери; температура повітря, скажімо, у районі Москви лежить в інтервалі від -30 до +30 ° С; в абсолютній шкалі температур, в якій за нуль прийнято найнижчу можливу температуру (-273°С); цей інтервал буде виглядати менш солідно: 240-300 К, що також становить лише ±10% від середньої величини.

Цілком природно, що ми звикли до цих звичайних умов і тому, кажучи прості істини на кшталт: "залізо - тверде тіло, повітря - газ" і т. д., ми забуваємо додати: "за нормальних умов".

Якщо нагрівати залізо, воно спочатку розплавиться, а потім випарується. Якщо повітря охолоджувати, то воно спочатку перетвориться на рідину, а потім затвердіє.

Навіть якщо читач і не зустрічався ніколи з залізною парою і твердим повітрям, він, ймовірно, легко повірить, що будь-яку речовину, зміною температури можна отримувати і в твердому, і в рідкому, і в газоподібному станах, або, як ще говорять у твердій. , рідкої або газоподібної фази.

Повірити в це легко тому, що одна речовина, без якої життя на Землі було б неможливим, кожен спостерігав і у вигляді газу, і як рідина, і у вигляді твердого тіла. Йдеться, звичайно, про воду.

За яких умов відбуваються перетворення речовини з одного стану на інший?

Якщо опустити термометр у воду, яка налита в чайник, включити електроплитку і стежити за ртуттю термометра, то ми побачимо таке: майже відразу рівень ртуті доповзе догори. Ось уже 90, 95, нарешті, 100°С. Вода закипає і одночасно припиняється підйом ртуті. Вода вирує вже багато хвилин, але рівень ртуті не змінюється. Поки вода не википить, температура не зміниться (рис. 4.1).

Мал. 4.1

На що йде тепло, якщо температура води не змінюється? Відповідь очевидна. Процес перетворення води на пару потребує енергії.

Порівняємо енергію грама води і грама пари, що утворилася з неї. Молекули пари розташовані далі одна від одної, ніж молекули води. Зрозуміло, що через це потенційна енергія води відрізнятиметься від потенційної енергії пари.

Потенційна енергія частинок, що притягуються, зменшується з їх зближенням. Тому енергія пари більша за енергію води, і перетворення води на пару потребує енергії. Цей надлишок енергії і повідомляється електроплиткою в киплячій воді, в чайнику.

Енергія,-необхідна перетворення води на пар,; називається теплом випаровування. Для перетворення 1 г води на пару потрібно 539 кал (це цифра для температури 100°С).

Якщо 539 кал йде на 1 г, то на 1 моль води буде витрачено 18 * 539 = 9700 кал. Таку кількість тепла треба витратити на розрив міжмолекулярних зв'язків.

Можна порівняти цю цифру з величиною роботи, необхідної для розриву внутрішньомолекулярних зв'язків. Для того, щоб 1 моль водяної пари розщепити на атоми, потрібно близько 220 000 кал, тобто в 25 разів більше енергії. Це безпосередньо доводить слабкість сил, що зв'язують молекули одна з одною, в порівнянні з силами, що стягують атоми в молекулу.

Температура кипіння води дорівнює 100 ° С; можна подумати, що це невід'ємна властивість води, що вода, де б і в яких умовах вона не знаходилася, завжди кипітиме при 100°С.

Але це не так, і про це чудово обізнані мешканці високогірних селищ.

Поблизу вершини Ельбрусу є будиночок для туристів та наукова станція. Новачки іноді дивуються, "як важко зварити яйце в окропі" або "чому окріп не обпалює". У умовах їм вказують, що вода кипить на вершині Ельбруса вже за 82°С.

У чому тут справа? Який фізичний фактор втручається у явище кипіння? Яке значення має висота над рівнем моря?

Цим фізичним фактором є тиск, що діє поверхню рідини. Не треба забиратися на вершину гори, щоб перевірити справедливість сказаного.

Поміщаючи воду, що підігрівається під дзвін і накачуючи або викачуючи звідти повітря, можна переконатися, що температура кипіння зростає при зростанні тиску і падає при його зменшенні.

Вода кипить при 100 ° С тільки за певного тиску - 760 мм рт. ст. (Або 1 атм).

Крива температури кипіння залежно від тиску показано на рис. 4.2. На вершині Ельбруса тиск дорівнює 0,5 атм, цьому тиску відповідає температура кипіння 82°С.

Мал. 4.2

А ось водою, що кипить при 10-15 мм рт. ст., можна освіжитися за спекотної погоди. У цьому тиску температура кипіння впаде до 10-15°С.

Можна отримати навіть "окроп", що має температуру замерзаючої води. Для цього доведеться зменшити тиск до 4,6 мм рт. ст.

Цікаву картину можна спостерігати, якщо помістити відкриту посудину з водою під дзвін і відкачувати повітря. Відкачування змусить воду закипіти, але кипіння вимагає тепла. Взяти його нема звідки, і воді доведеться віддати свою енергію. Температура окропу почне падати, але так як відкачування триває, то падає і тиск. Тому кипіння не припиниться, вода продовжуватиме охолоджуватися і зрештою замерзне.

Таке кипіння холодної води відбувається не тільки при відкачуванні повітря. Наприклад, при обертанні гребного корабельного гвинта тиск у шарі води, що швидко рухається біля металевої поверхні, сильно падає і вода в цьому шарі закипає, тобто в ній з'являються численні наповнені парою бульбашки. Це називається кавітацією (від латинського слова cavitas - порожнину).

Знижуючи тиск, ми знижуємо температуру кипіння. А збільшуючи його? Графік, подібний до нашого, відповідає на це питання. Тиск у 15 атм може затримати кипіння води, воно почнеться лише за 200°С, а тиск у 80 атм змусить воду закипіти лише за 300°С.

Отже, певний зовнішній тиск відповідає певна температура кипіння. Але це твердження можна і "перевернути", сказавши так: кожній температурі кипіння води відповідає свій певний тиск. Цей тиск називається пружністю пари.

Крива, що зображує температуру кипіння в залежності від тиску, є одночасно кривою пружності пари в залежності від температури.

Цифри, нанесені на графік температури кипіння (або графік пружності пари), показують, що пружність пари змінюється дуже різко зі зміною температури. При 0°С (тобто 273 К) пружність пари дорівнює 4,6 мм рт. ст., при 100 ° С (373 К) вона дорівнює 760 мм рт. ст., тобто зростає у 165 разів. При підвищенні температури вдвічі (від 0 ° С, тобто 273 До, до 273 ° С, тобто 546 К) пружність пари зростає з 4,6 мм рт. ст. майже до 60 атм, тобто приблизно 10 000 разів.

Тому, навпаки, температура кипіння змінюється із тиском досить повільно. При зміні тиску вдвічі від 0,5 атм до 1 атм температура кипіння зростає від 82 ° С (355 К) до 100 ° С (373 К) і при зміні вдвічі від 1 до 2 атм - від 100 ° С (373 К) до 120 ° С (393 К).

Та ж крива, яку ми зараз розглядаємо, керує і конденсацією (згущенням) пари у воду.

Перетворити пару у воду можна або стисненням, або охолодженням.

Як під час кипіння, так і в процесі конденсації точка не зрушить з кривою, поки перетворення пари у воду або води на пару не закінчиться повністю. Це можна сформулювати ще й так: в умовах нашої кривої і лише за цих умов можливе співіснування рідини та пари. Якщо при цьому не підводити і не віднімати тепла, то кількість пари та рідини в закритій посудині залишатиметься незмінною. Про такі пар і рідина говорять, що вони знаходяться в рівновазі, і пара, що знаходиться в рівновазі зі своєю рідиною, називають насиченою.

Крива кипіння та конденсації має, як ми бачимо, ще один сенс: це крива рівноваги рідини та пари. Крива рівноваги поділяє поле діаграми, на дві частини. Ліворуч і вгору (до більших температур і менших тисків) розташована область стійкого стану пари. Вправо та вниз – область стійкого стану рідини.

Крива рівноваги пар - рідина, тобто крива залежності температури кипіння від тиску або, що те саме, пружності пари від температури, приблизно однакова для всіх рідин. В одних випадках зміна може бути більш різкою, в інших - дещо повільнішою, але завжди пружність пари швидко зростає зі збільшенням температури.

Вже багато разів ми користувалися словами "газ" та "пар". Ці два слова є досить рівноправними. Можна сказати: водяний газ є парою води, газ кисень є парою кисневої рідини. Все ж таки при користуванні цими двома словами склалася деяка звичка. Так як ми звикли до певного відносно невеликого інтервалу температур, то слово "газ" ми застосовуємо зазвичай до тих речовин, пружність пари яких при нормальних температурах вище за атмосферний тиск. Навпаки, про пару ми говоримо, коли при кімнатній температурі та тиску атмосфери речовина більш стійка у вигляді рідини.

Кипіння - швидкий процес, і від окропу за короткий термін не залишається і сліду, вона перетворюється на пару.

Але є й інше явище перетворення води чи іншої рідини на пару - це випаровування. Випаровування відбувається за будь-якої температури незалежно від тиску, який у звичайних умовах завжди близький до 760 мм рт. ст. Випаровування, на відміну кипіння,- дуже повільний процес. Флакон із одеколоном, який ми забули закрити, виявиться порожнім через кілька днів; більше часу o простоїть блюдце з водою, але рано чи пізно і воно виявиться сухим.

У процесі випаровування велику роль відіграє повітря. Сам собою він не заважає воді випаровуватися. Як тільки ми відкриємо поверхню рідини, молекули води почнуть переходити до найближчого повітряного шару.

Щільність пари в цьому шарі швидко зростатиме; через невеликий термін тиск пари стане рівним пружності, характерної температури середовища. При цьому пружність пари буде точно такою ж як і за відсутності повітря.

Перехід пари повітря не означає, звичайно, зростання тиску. Загальний тиск у просторі над водяною поверхнею не зростає, збільшується лише частка в цьому тиску, яку бере на себе пар-, і відповідно зменшується частка повітря, що витісняється парою.

Над водою є пара, перемішана е повітрям, вище знаходяться шари повітря без пари. Вони неминуче перемішуватимуться. Водяна пара буде безперервно переходити в вищі шари, а на його місце в нижній шар надходитиме повітря, що не містить молекул води. Тому в найближчому до води шарі постійно звільнятимуться місця для нових молекул води. Вода безперервно випаровуватиметься, підтримуючи тиск водяної пари біля поверхні рівним пружності, і процес триватиме доти, доки вода не випарується повністю.

Ми почали з прикладу з одеколоном та водою. Добре відомо, що вони випаровуються з різною швидкістю. Винятково швидко випаровується ефір, досить швидко - спирт і багато повільніше - вода. Ми відразу зрозуміємо, у чому справа, якщо знайдемо в довіднику значення пружності парів цих рідин, скажімо, при кімнатній температурі. Ось ці цифри: ефір – 437 мм рт. ст., спирт – 44,5 мм рт. ст. та вода - 17,5 мм рт. ст.

Чим більша пружність, тим більша пара в прилеглому шарі повітря і тим швидше рідина випаровується. Ми знаємо, що пружність пари зростає із підвищенням температури. Зрозуміло, чому швидкість випаровування збільшується при нагріванні.

На швидкість випаровування можна вплинути ще й іншим способом. Якщо хочемо допомогти випаровування, треба швидше відводити пар від рідини, т. е. прискорити перемішування повітря. Саме тому випаровування сильно прискорюється обдуванням рідини. Вода, хоч і має відносно невелику пружність пари, зникне досить швидко, якщо блюдце поставити на вітрі.

Зрозуміло тому, чому плавець, що вийшов із води, відчуває холод на вітрі. Вітер прискорює перемішування повітря з парою і, отже, прискорює випаровування, а тепло випаровування змушене віддати тіло людини.

Самопочуття людини залежить від того, багато чи мало водяної пари знаходиться в повітрі. І сухий і вологе повітрянеприємні. Вологість вважається нормальною, коли вона дорівнює 60%. Це означає, що щільність водяної пари становить 60% від щільності насиченої водяної пари при тій же температурі.

Якщо вологе повітря охолоджувати, то зрештою тиск водяної пари в ньому зрівняється з пружністю пари при цій температурі. Пара стане насиченою і при подальшому зниженні температури почне конденсуватися у воду. Ранкова роса, що зволожує траву та листя, з'являється саме завдяки такому явищу.

При 20°С щільність насиченої пари води - близько 0,00002 г/см 3 . Ми будемо добре почуватися, якщо в повітрі знаходиться водяна пара 60% від цього числа - значить, лише трохи більше однієї стотисячної частки грама в 1 см 3 .

Хоч ця цифра і мала, але для кімнати вона призведе до значних кількостей пари. Неважко підрахувати, що в кімнаті середніх розмірів з площею 12 м 2 і висотою 3 м може "зміститися" у вигляді насиченої пари близько кілограма води.

Значить, якщо щільно закрити таку кімнату і поставити відкриту бочку з водою, то випарується літр води, якою б не була ємність бочки.

Цікаво порівняти цей результат для води з відповідними цифрами для ртуті. При тій же температурі 20°С щільність насиченої пари ртуті - 10 -8 г/см 3 .

У кімнаті, про яку щойно йшлося, вміститься не більше 1 г парів ртуті.

До речі, ртутні пари дуже отруйні, і 1 г ртутної пари може серйозно пошкодити здоров'ю будь-якої людини. Працюючи з ртуттю, треба стежити, щоб навіть найменша крапелька ртуті не пролилася.

Як перетворити газ на рідину? Графік кипіння відповідає це питання. Перетворити газ на рідину можна, або зменшуючи температуру, або збільшуючи тиск.

У ХІХ столітті підвищення тиску представлялося завданням легшою, ніж зниження температури. На початку цього століття великому англійському фізику Михайлу Фараді вдалося стиснути гази до значень пружності парів і в такий спосіб перетворити на рідину багато газів (хлор, вуглекислий газ та ін.).

Однак деякі гази - водень, азот, кисень - не піддавалися зрідженню. Скільки не збільшували тиск, вони не перетворювалися на рідину. Можна було подумати, що кисень та інші гази не можуть бути рідкими. Їх зарахували до справжніх, чи постійних, газів.

Насправді ж невдачі були викликані нерозумінням однієї важливої ​​обставини.

Розглянемо рідину та пару, що перебувають у рівновазі, і подумаємо, що відбувається з ними при зростанні температури кипіння і, зрозуміло, відповідному зростанні тиску. Інакше кажучи, уявімо, що точка на графіці кипіння рухається вздовж кривої вгору. Зрозуміло, що рідина у разі підвищення температури розширюється і щільність її падає. Що ж до пари, то збільшення температури кипіння? Вочевидь, сприяє його розширенню, але, як ми вже казали, тиск насиченої пари зростає значно швидше, ніж температура кипіння. Тому густина пари не падає, а, навпаки, швидко зростає зі збільшенням температури кипіння.

Оскільки щільність рідини падає, а щільність пари зростає, то, рухаючись "вгору" по кривій кипіння, ми неминуче дістанемося до такої точки, в якій щільності рідини та пари зрівняються (рис. 4.3).

Мал. 4.3

У цій чудовій точці, яка називається критичною, крива кипіння обривається. Оскільки всі відмінності між газом і рідиною пов'язані з різницею в щільності, то в критичній точці властивості рідини та газу стають однаковими. Для кожної речовини існує своя критична температура та свій критичний тиск. Так, для води критична точка відповідає температурі 374°З тиску 218,5 атм.

Якщо стискати газ, температура якого нижче критичної, процес його стиснення зобразиться стрілкою, що перетинає криву кипіння (рис. 4.4). Це означає, що в момент досягнення тиску, що дорівнює пружності пари (точка перетину стрілки з кривою кипіння), газ почне конденсуватися в рідину. Якби наша посудина була прозорою, то в цей момент ми побачили б початок утворення шару рідини на дні судини. При постійному тиску шар рідини зростатиме, поки, нарешті, весь газ не перетвориться на рідину. Подальше стиснення потребує збільшення тиску.

Мал. 4.4

Зовсім інакша справа при стисканні газу, температура якого вища за критичну. Процес стиснення знову можна зобразити у вигляді стрілки, що йде знизу вгору. Але тепер ця стрілка не перетинає криву кипіння. Значить, при стисканні пар не конденсуватиметься, а лише безперервно ущільнюватиметься.

При температурі вище критичної неможливе існування рідини та газу, поділених межею розділу: При стисканні до будь-яких щільностей під поршнем буде знаходитися однорідна речовина, і важко сказати, коли її можна назвати газом, а коли – рідиною.

Наявність критичної точки показує, що між рідким та газоподібним станом немає принципової відмінності. На перший погляд могло б здатися, що такої принципової відмінності немає тільки в тому випадку, коли йдеться про температури вище за критичну. Це, проте, негаразд. Існування- критичної точки вказує на можливість перетворення рідини - справжнісінької рідини, яку можна налити в склянку - в газоподібний стан без жодного подібності кипіння.

Такий шлях перетворення показано на рис. 4.4. Хрестиком відзначено явну рідину. Якщо трохи знизити тиск (стрілка вниз), вона закипить, закипить вона і в тому випадку, якщо трохи підвищити температуру (стрілка вправо). Але ми зробимо зовсім інакше, Стиснемо рідину дуже сильно, до тиску вище критичного. Крапка, що зображує стан рідини, піде вертикально вгору. Потім підігріємо рідину - цей процес зобразиться горизонтальною лінією. Тепер, після того як ми опинилися правіше за Критичну температуру, знизимо тиск до вихідного. Якщо тепер зменшити температуру, то можна отримати справжнісіньку пару, яка могла бути отримана з цієї рідини більш простим і коротким шляхом.

Таким чином, завжди можливо, змінюючи тиск і температуру в обхід критичної точки, отримати пару шляхом безперервного переходу його з рідини або рідина з пари. Такий безперервний перехід не потребує кипіння чи конденсації.

Ранні спроби зрідження таких газів, як кисень, азот, водень, тому були невдалими, що було відомо про існування критичної температури. У цих газів критичні температури дуже низькі: у азоту -147 ° С, у кисню -119 ° С, у водню -240 ° С, або 33 К. Рекордсменом є гелій, його критична температура дорівнює 4,3 К. Перетворити ці гази на рідина можна лише одним способом - треба знизити їх температуру нижче вказаної.

Істотного зменшення температури можна досягти різними способами. Але ідея всіх способів одна й та сама: треба змусити тіло, яке ми хочемо охолодити, витратити свою внутрішню енергію.

Як це зробити? Один із способів – змусити рідину кипіти, не підводячи тепла ззовні. Для цього, як ми знаємо, треба зменшити тиск – звести його до значення пружності пари. Тепло, що витрачається на кипіння, буде запозичене з рідини та температура рідини та пари, а разом з нею та пружність пари будуть падати. Тому, щоб кипіння не припинялося і відбувалося якнайшвидше, з посудини з рідиною треба безперервно відкачувати повітря.

Однак падінню температури при цьому настає межа: пружність пари стає зрештою зовсім незначною, і потрібний тиск не зможуть створити навіть найсильніші насоси, що відкачують.

Для того щоб продовжити зниження температури, можна, охолоджуючи газ отриманою рідиною, перетворити і його на рідину з нижчою температурою кипіння.

Тепер процес відкачування можна повторити з другою речовиною і таким чином отримати нижчі температури. У разі потреби такий "каскадний" метод отримання низьких температурможна продовжити.

Саме таким чином і чинили наприкінці минулого століття; зрідження газів виробляли ступенями: послідовно перетворювали на рідину етилен, кисень, азот, водень - речовини з температурами кипіння -103, -183, -196 і - 253°С. Маючи рідкий водень, можна отримати і саму низькокиплячу рідину - гелій (-269 ° С). Сусід "ліворуч" допомагав отримати сусіда "праворуч".

Каскадного методу охолодження майже сто років. У 1877 р. цим методом було отримано рідке повітря.

У 1884-1885 pp. вперше було отримано рідкий водень. Нарешті, ще через двадцять років була взята остання фортеця: в 1908 р. Камерлінг-Оннесом у місті Лейдені в Голландії було перетворено на рідину гелій - речовину з найнижчою критичною температурою. Нещодавно відзначили 70-річний ювілей цього важливого наукового досягнення.

Довгі роки Лейденська лабораторія була єдиною "низькотемпературною" лабораторією. Тепер же у всіх країнах існують десятки таких лабораторій, не кажучи вже про заводи, що виробляють рідке повітря, азот, кисень і гелій для технічних цілей.

Каскадний метод отримання низьких температур тепер застосовується рідко. У технічні установкидля зниження температури застосовують інший спосіб зниження внутрішньої енергії газу: змушують газ швидко розширюватися і виконувати роботу з допомогою внутрішньої енергії.

Якщо, наприклад, стиснене до кількох атмосфер повітря пустити в розширювач, то при виконанні роботи переміщення поршня або обертання турбіни повітря так різко охолоне, що перетвориться на рідину. Вуглекислий газ, якщо його швидко випустити з балона, так різко охолоджується, що на льоту перетворюється на "лід".

Рідкі гази знаходять широке застосування у техніці. Рідкий кисень використовується у вибуховій техніці, як компонент паливної суміші у реактивних двигунах.

Зрідження повітря використовується в техніці для поділу складових повітря газів.

У різних областяхтехніки потрібно працювати при температурі рідкого повітря. Але для багатьох фізичних досліджень ця температура недостатньо низька. Дійсно, якщо перевести градуси Цельсія в абсолютну шкалу, то ми побачимо, що температура рідкого повітря – це приблизно 1/3 від кімнатної температури. Набагато більш цікаві для фізики "водневі" температури, тобто температури близько 14-20 К, і особливо "гелієві" температури. Найнижча температура, що утворюється при відкачуванні рідкого гелію, це 0,7 До.

Фізикам удалося і набагато ближче підійти до абсолютного нуля. В даний час отримані температури, що перевищують абсолютний нуль лише на кілька тисячних часток градуса. Однак ці наднизькі температури одержують способами, не схожими на ті, що ми описали вище.

У останні рокифізика низьких температур породила спеціальну галузь промисловості, зайняту виробництвом апаратури, що дозволяє підтримувати при температурі близької до абсолютного нуля великі обсяги; розроблені силові кабелі, струмопровідні шини яких працюють при температурі менше 10 К

При переході температури кипіння пара повинна конденсуватися, перетворюватися на рідину. Однак; виявляється, якщо пара не стикається з рідиною і якщо пар дуже чистий, то вдається отримати переохолоджену або "пересичену пару - пар, якому давно варто було б стати рідиною.

Пересичена пара дуже нестійка. Іноді достатньо поштовху або кинутої в просторі пари крупинки, щоб конденсація, що запізнилася, почалася.

Досвід показує, що згущення молекул пари різко полегшується внесенням до пари дрібних сторонніх частинок. У запорошеному повітрі пересичення водяної пари не відбувається. Можна спричинити конденсацію клубами диму. Адже дим складається із дрібних твердих частинок. Потрапляючи в пару, ці частинки збирають у себе молекули, стають центрами конденсації.

Отже, хоч і нестійко, пара може існувати в області температур, пристосованої для "життя" рідини.

А чи може рідина на тих самих умовах "жити" в ділянці пари? Інакше висловлюючись, чи можна перегріти рідину?

Виявляється, можна. Для цього потрібно досягти, щоб молекули рідини не відривалися від її поверхні. Радикальний засіб - ліквідувати вільну поверхню, тобто помістити рідину в таку посудину, де вона була б стиснута з усіх боків твердими стінками. У такий спосіб вдається досягти перегріву порядку кількох градусів, т. е. відвести точку, що зображує стан рідин, праворуч від кривої кипіння (рис. 4.4).

Перегрів - це зсув рідини в ділянку пари, тому перегріву рідини можна досягти як підведенням тепла так і зменшенням тиску.

Останнім способом можна досягти дивовижного результату. Вода або інша рідина, ретельно, звільнена від розчинених газів (це нелегко зробити), поміщається в посудину з поршнем, що сягає поверхні рідини. Посудина і поршень повинні змочуватися рідиною. Якщо тепер тягнути поршень на себе, то вода, зчеплена з дном поршня, піде за ним. Але шар води, що вчепився за поршень, потягне за собою наступний шар води, цей шар потягне нижче, в результаті рідина розтягнеться.

Зрештою, стовп води розірветься (саме стовп води, а не вода відірветься від поршня), але станеться це тоді, коли сила на одиницю площі дійде до десятків кілограмів. Іншими словами, у рідині створюється негативний тиск у десятки атмосфер.

Вже при малих позитивних тисках є стійким пароподібний стан речовини. А рідину можна довести до негативного тиску. Більше яскравого прикладу"перегріву" не вигадаєш.

Немає такого твердого тіла, яке скільки завгодно протистояло б підвищенню температури. Рано чи пізно твердий шматочок перетворюється на рідину; правий, у деяких випадках нам не вдасться дістатися температури плавлення - може відбутися хімічне розкладання.

У міру зростання температури молекули рухаються все інтенсивніше. Нарешті, настає такий момент, коли підтримка порядку "серед сильно молекул, що сильно розгойдулися" стає неможливим. є і легкоплавкі метали.Ртуть, як добре відомо, плавиться вже при температурі -39 ° С. Органічні речовини не мають високих температур плавлення.Нафталін плавиться при 80 ° С, толуол - при -94,5 °С.

Виміряти температуру плавлення тіла, якщо воно плавиться в інтервалі температур, які вимірюють нормальним термометром, дуже легко. Зовсім не обов'язково стежити очима за тілом, що плавиться. Достатньо дивитися на ртутний стовпчик термометра. Поки плавлення не почалося, температура тіла зростає (рис. 4.5). Як тільки плавлення починається, підвищення температури припиняється і температура залишиться незмінною, поки процес плавлення не закінчиться повністю.

Мал. 4.5

Як і перетворення рідини на пару, перетворення твердого тіла на рідину вимагає тепла. Необхідна при цьому теплота називається прихованою теплотою плавлення. Наприклад, плавлення одного кілограма льоду потребує 80 ккал.

Лід належить до тіл, що мають велику теплоту плавлення. Плавлення льоду вимагає, наприклад, у 10 разів більше енергії, ніж плавлення такої самої маси свинцю. Зрозуміло, йдеться про плавлення, ми тут не говоримо, що до початку плавлення свинцю його треба нагріти до +327°С. Через велику теплоту плавлення льоду сповільнюється танення снігу. Уявіть собі, що теплота, плавлення була б у 10 разів меншою. Тоді весняні повені приводили б щороку до неймовірних лих.

Отже, теплота плавлення льоду велика, але вона й мала, якщо її порівняти з питомою теплотою пароутворення в 540 ккал/кг (в сім разів менше). Втім, ця відмінність цілком природна. Переводячи рідину в пару, ми повинні відірвати молекули одну від іншої, а при плавленні нам доводиться лише зруйнувати порядок розташування молекул, залишивши їх майже на тих же відстанях. Зрозуміло, що у другому випадку потрібно менше роботи.

Наявність певної точки плавлення є важливою ознакою кристалічних речовин. Саме за цією ознакою їх легко відрізнити від інших твердих тіл, які називаються аморфними або стеклами. Скло зустрічаються як серед неорганічних, і серед органічних речовин. Віконне склоробляться зазвичай із силікатів натрію та кальцію; на письмовий стілкладуть часто органічне скло (його називають ще плексиглас).

Аморфні речовини на противагу кристалам не мають певної температури плавлення. Скло не плавиться, а розм'якшується. При нагріванні шматок скла спочатку стає з м'яким твердого, його легко можна гнути або розтягувати; при вищій температурі шматок починає змінювати свою форму під впливом своєї тяжкості. У міру нагрівання густа в'язка маса скла набуває форми тієї судини, в якій воно лежить. Ця маса спочатку густа, як мед, потім - як сметана і, нарешті, стає майже такою ж малов'язкою рідиною, як вода. При всьому бажанні ми не можемо тут вказати певну температуру переходу твердого тіла в рідке. Причини цього лежать у корінному відмінності будови скла від будови кристалічних тіл. Як говорилося вище, атоми в аморфних тілах розташовані безладно. Скло за будовою нагадує рідини, Вже в твердому склі молекули розташовані безладно. Отже, підвищення температури скла лише збільшує розмах коливань його молекул, дає їм поступово дедалі більшу і більшу свободу переміщення. Тому скло розм'якшується поступово і не виявляє різкого переходу "тверде" - "рідке", характерного для переходу від розташування молекул у строгому порядку до безладного розташування.

Коли йшлося про криву кипіння, ми розповіли, що рідина і пара можуть, хоч і в нестійкому стані, жити в чужих областях - пар можна переохолодити і перевести вліво від кривої кипіння, рідину - перегріти і відтягнути вправо від цієї кривої.

Чи можливі аналогічні явища у разі кристала з рідиною? Виявляється, аналогія тут неповна.

Якщо нагріти кристал, він почне плавитися за своєї температури плавлення. Перегріти кристал не вдасться. Навпаки, охолоджуючи рідину, можна, якщо вжити деяких заходів, порівняно легко проскочити температуру плавлення. У деяких рідинах вдається досягти великих переохолоджень. Є навіть такі рідини, які легко переохолодити, а важко змусити кристалізуватись. У міру охолодження такої рідини вона стає все більш в'язкою і нарешті твердне, не кристалізуючись. Таке скло.

Можна переохолодити воду. Крапельки туману можуть не замерзати навіть за сильних морозів. Якщо в переохолоджену рідину кинути кристал речовини - затравку, то негайно почнеться кристалізація.

Нарешті, у багатьох випадках кристалізація, що затрималася, може початися від струсу або від інших випадкових подій. Відомо, наприклад, що кристалічний гліцерин був вперше отриманий при транспортуванні по залізниці. Скло після довгого стояння може почати кристалізуватися (розстеклуватися, або "зарухати", як кажуть у техніці).

Майже будь-яка речовина може за певних умов дати кристали. Кристали можна отримати з розчину або з розплаву даної речовини, а також з її пари (наприклад, чорні ромбовидні кристали йоду легко випадають з його пари при нормальному тиску без проміжного переходу в рідкий стан).

Почніть розчиняти у воді столову сіль чи цукор. При кімнатній температурі (20 ° С) ви зможете розчинити в гранчастій склянці тільки 70 г солі. Подальші добавки солі розчинятися не будуть і вляжуться на дні у вигляді осаду. Розчин, в якому подальшого розчинення вже не відбувається, називається насиченим. .Якщо змінити температуру, то зміниться і рівень розчинності речовини. Всім відомо, що більшість речовин гаряча вода розчиняє значно легше, ніж холодна.

Уявіть собі тепер, що ви приготували насичений розчин, скажімо, цукру при температурі 30°С і починаєте охолоджувати його до 20°С. При 30 ° С ви змогли розчинити в 100 г води 223 г цукру, при 20 ° С розчиняється 205 г. Тоді при охолодженні від 30 до 20 ° С 18 г виявляться "зайвими" і, як кажуть, випадуть з розчину. Отже, один із можливих способів отримання кристалів полягає в охолодженні насиченого розчину.

Можна зробити й інакше. Приготуйте насичений розчин солі та залиште його у відкритій склянці. Через деякий час ви виявите появу кристаликів. Чому вони утворились? Уважне спостереження покаже, що одночасно з утворенням кристалів відбулася ще одна зміна – зменшилась кількість води. Вода випарувалася, і в розчині виявилося "зайве" речовина. Отже, інший можливий спосібУтворення кристалів - це випаровування розчину.

Як відбувається утворення кристалів з розчину?

Ми сказали, що кристали "випадають" із розчину; чи треба це розуміти так, що тиждень кристала не було, а в одну мить Він відразу раптом виник? Ні, справа не така: кристали ростуть. Не вдається, зрозуміло, виявити оком початкові моменти зростання. Спочатку деякі з безладно рухомих молекул або атомів розчиненої речовини збираються в тому порядку, який потрібен для утворення кристалічної решітки. Таку групу атомів чи молекул називають зародком.

Досвід показує, що зародки частіше утворюються за наявності в розчині будь-яких сторонніх дрібних порошин. Усього швидше і легше кристалізація починається тоді, як у насичений розчин міститься невеликий кристал-затравка. При цьому виділення з розчину твердої речовини полягатиме не в утворенні нових кристаликів, а в зростанні затравки.

Зростання зародка не відрізняється, звичайно, від зростання затравки. Сенс використання затравки полягає в тому, що вона "відтягує" на себе речовину, що виділяється, і перешкоджає, таким чином, одночасному утворенню великої кількості зародків. Якщо ж зародків утворюється багато, то вони заважатимуть один одному при зростанні і не дозволять нам отримати великі кристали.

Як розподіляються на поверхні зародка порції атомів чи молекул, що виділяються з розчину?

Досвід показує, що зростання зародка або затравки полягає як би в переміщенні граней паралельно самим собі у напрямку, перпендикулярному до грані. При цьому кути між гранями залишаються постійними (ми вже знаємо, що сталість кутів - найважливіша ознака кристала, що з його ґратчастої будови).

На рис. 4.6 дані обриси трьох кристалів однієї і тієї ж речовини при їх зростанні. Подібні картини можна спостерігати у мікроскоп. У випадку, зображеному зліва, кількість граней під час зростання зберігається. Середній малюнок дає приклад появи нової грані (вгорі праворуч) та знову її зникнення.

Мал. 4.6

Дуже важливо відзначити, що швидкість зростання граней, тобто швидкість переміщення їх паралельно самим собі, неоднакова у різних граней. При цьому "заростають" (зникають) саме ті грані, які переміщуються швидше, наприклад ліва нижня грань на середньому малюнку. Навпаки, грані, що повільно ростуть, виявляються найширшими, як кажуть, найбільш розвиненими.

Особливо виразно це видно на останньому малюнку. Безформний уламок набуває тієї ж форми, що й інші кристали, саме через анізотропію швидкості зростання. Цілком певні грані розвиваються за рахунок інших сильніше і надають кристалу форму, властиву всім зразкам цієї речовини.

Дуже красиві перехідні форми спостерігаються в тому випадку, коли як затравка береться куля, а розчин поперемінно злегка охолоджується і нагрівається. При нагріванні розчин стає ненасиченим і йде часткове розчинення затравки. Охолодження веде до насичення розчину та зростання затравки. Але молекули осідають при цьому інакше, як би віддаючи перевагу деяким місцям. Речовина таким чином переноситься з одних місць кулі на інші.

Спочатку на поверхні кулі з'являються маленькі грані у формі гуртків. Гуртки поступово збільшуються і, стикаючись один з одним, зливаються по прямих ребрах. Куля перетворюється на багатогранник. Потім одні грані обганяють інші, частина граней заростає, і кристал набуває властивої йому форми (рис. 4.7).

Мал. 4.7

При спостереженні зростання кристалів вражає основна особливість зростання - паралельне переміщення граней. Виходить так, що речовина, що виділяється, забудовує грань шарами: поки один шар не добудований, наступний будуватися не починає.

На рис. 4.8 показано "недобудована" упаковка атомів. У якому з позначених літерами положень найміцніше утримуватиметься новий атом, прилаштувавшись до кристала? Без сумніву, в А, тому що тут він відчуває тяжіння сусідів з трьох сторін, тоді як у Б – з двох, а В – тільки з одного боку. Тому спочатку добудовується стовпчик, потім вся площина і потім починається укладання нової площини.

Мал. 4.8

У ряді випадків кристали утворюються з розплавленої маси - з розплаву. У природі це відбувається у величезних масштабах: з вогненної магми виникли базальти, граніти та багато інших гірських порід.

Почнемо нагрівати якусь кристалічну речовину, наприклад кам'яну сіль. До 804°С кристалики кам'яної солімало змінюватися: вони лише трохи розширюються, і речовина залишається твердим. Вимірювач температури, поміщений у посудину з речовиною, показує безперервне зростання температури під час нагрівання. При 804°С ми виявимо відразу два нових, пов'язаних між собою явища: речовина почне плавитися, і підвищення температури припиниться. Поки вся речовина не перетвориться на рідину; температура не зміниться; Подальший підйом температури – це вже нагрівання рідини. Усі кристалічні речовини мають певну температуру плавлення. Крига плавиться при 0°С, залізо - при 1527°С, ртуть - при -39°С і т.д.

Як ми вже знаємо, у кожному кристалі атоми або молекули речовини утворюють упорядковану Г упаковку і здійснюють малі коливання біля своїх середніх положень. У міру нагрівання тіла швидкість частинок, що коливаються, зростає разом з розмахом коливань. Це збільшення швидкості руху частинок із зростанням температури становить один із основних законів природи, який відноситься до речовини в будь-якому стані - твердому, рідкому або газоподібному.

Коли досягнуто певної, досить високої температури кристала, коливання його частинок стають настільки енергійними, що акуратне розташування частинок стає неможливим - кристал плавиться. З початком плавлення тепло, що підводиться, йде вже не на збільшення швидкості частинок, а на руйнування кристалічної решітки. Тому підйом температури припиняється. Наступне нагрівання – це збільшення швидкості частинок рідини.

У випадку, що нас цікавить кристалізації з розплаву вищеописані явища спостерігаються в зворотному порядку: в міру охолодження рідини її частинки уповільнюють свій хаотичний рух; при досягненні певної, досить низької температури швидкість частинок вже така мала, що деякі з них під дією сил тяжіння починають прилаштовуватися одна до одної, утворюючи кристалічні зародки. Поки вся речовина не закристалізується, температура залишається постійною. Ця температура, як правило, та сама, що і температура плавлення.

Якщо не вживати спеціальних заходів, то кристалізація з розплаву почнеться відразу у багатьох місцях. Кристаліки будуть рости у вигляді правильних, властивих їм багатогранників так само, як ми це описували вище. Однак вільне зростання триває недовго: збільшуючись, кристалики наштовхуються один на одного, у місцях зіткнення зростання припиняється, і тіло, що затверділо, отримує зернисту будову. Кожне зерно - це окремий кристалик, якому вдалося прийняти своєї правильної форми.

Залежно від багатьох умов, і насамперед від швидкості охолодження, тверде тіло може мати більш-менш великі зерна: чим повільніше охолодження, тим більше зерна. Розміри зерен кристалічних тіл коливаються від мільйонної частки сантиметра до кількох міліметрів. У більшості випадків зернисту кристалічну будову можна спостерігати в мікроскоп. Тверді тіла зазвичай мають саме таку дрібнокристалічну будову.

Для техніки дуже цікавить процес застигання металів. Події, що відбуваються під час лиття та застигання металу у формах, фізики досліджували надзвичайно детально.

Здебільшого при затвердінні ростуть деревоподібні монокристаліки, що мають назву дендритів. В інших випадках дендрити орієнтовані абияк, в інших випадках - паралельно один одному.

На рис. 4.9 показано стадії зростання одного дендриту. При такій поведінці дендрит може зарости, перш ніж він зустрінеться з іншим аналогічним. Тоді у виливку ми не знайдемо дендритів. Події можуть розвиватися і інакше: дендрити можуть зустрітися і проростати один в одного (гілки одного в проміжки між гілками іншого), поки вони ще "молоді".

Мал. 4.9

Таким чином, можуть виникнути виливки, зерна яких (показані на рис. 2.22) мають найрізноманітнішу структуру. А від характеру цієї структури суттєво залежать властивості металів. Керувати поведінкою металу при твердінні можна, змінюючи швидкість охолодження та систему відведення тепла.

Тепер поговоримо про те, як виростити великий одиночний кристал. Зрозуміло, що потрібно вжити заходів для того, щоб кристал зростав з одного місця. А якщо вже почало рости кілька кристаликів, то принаймні треба зробити так, щоб умови зростання були сприятливими лише для одного з них.

Ось, наприклад, як роблять при вирощуванні кристалів легкоплавких металів. Метал розплавляють у скляній пробірці з відтягнутим кінцем. Пробірку, що підвішена на нитці всередині вертикальної циліндричної печі, повільно опускають вниз. Відтягнутий кінець поступово виходить із печі та охолоджується. Починається кристалізація. Спочатку утворюється кілька кристаликів, але ті, які ростуть убік, упираються в стінку пробірки і зростання їх сповільнюється. У сприятливих умовах виявиться лише той кристалик, який росте вздовж осі пробірки, тобто в глиб розплаву. У міру опускання пробірки нові порції розплаву, що потрапляють у ділянку низьких температур, "живитимуть" цей єдиний кристал. Тому зі всіх кристаликів виживає він один; у міру опускання пробірки він продовжує зростати вздовж її осі. Зрештою, весь розплавлений метал застигає у вигляді одиночного кристала.

Та сама ідея є основою вирощування тугоплавких кристалів рубіна. Дрібний порошок речовини сиплю струменем через полум'я. Порошинки при цьому плавляться; крихітні краплі падають на тугоплавку підставку дуже малої площі, утворюючи безліч кристаликів. При подальшому падінні крапель на підставку всі кристали ростуть, але знову-таки виростає лише той з них, який знаходиться в найбільш вигідному положенні для "прийому" крапель, що падають.

Навіщо ж потрібні великі кристали?

Великих одиночних кристалів часто потребують промисловість і наука. Велике значеннядля техніки мають кристали сегнетової солі і кварцу, що мають чудову властивість перетворювати. механічні дії(наприклад, тиск) в електричну напругу.

Оптична промисловість потребує великих кристалів кальциту, кам'яної солі, флюориту та ін.

Для годинникової промисловості потрібні кристали рубінів, сапфірів та деяких інших дорогоцінного каміння. Справа в тому, що окремі рухливі частини звичайного годинника роблять за годину до 20 000 коливань. Таке велике навантаження висуває надзвичайно високі вимоги до якості кінчиків осей та підшипників. Стирання буде найменшим, коли підшипником для кінчика осі діаметром 0,07-0,15 мм є рубін або сапфір. Штучні кристали цих речовин дуже міцні і дуже мало стираються сталлю. Чудово, що штучне каміннявиявляються при цьому краще за такі ж природні камені.

Однак найбільше значення для промисловості має вирощування монокристалів напівпровідників – кремнію та германію.

Якщо змінити тиск, то зміниться температура плавлення. З такою самою закономірністю ми зустрічалися, коли говорили про кипіння. Чим більший тиск; тим вища температура кипіння. Як правило, це правильно і для плавлення. Однак є невелика кількість речовин, які поводяться аномально: їхня температура плавлення зменшується зі збільшенням тиску.

Справа в тому, що переважна більшість твердих тіл щільніша за свої рідини. Виняток із цього дравила становлять якраз ті речовини, температура плавлення яких змінюється при зміні тиску не зовсім звичайно, наприклад вода. Лід легший за воду, і температура плавлення льоду знижується при зростанні тиску.

Стиснення сприяє утворенню щільнішого стану. Якщо тверде тіло щільніше за рідке, то стиск допомагає затвердінню і заважає плавленню. Але якщо плавлення не може стиснути, то це означає, що речовина залишається твердою, тоді як раніше при цій температурі вона вже плавилася б, тобто при збільшенні тиску температура плавлення зростає. В аномальному випадку рідина щільніша за тверде тіло, і тиск допомагає утворенню рідини, тобто знижує температуру плавлення.

Вплив тиску на температуру плавлення набагато менший за аналогічний ефект для кипіння. Збільшення тиску більш ніж на 100 кгс/см2 знижує температуру плавлення льоду на 1°С.

Чому ж ковзани ковзають тільки по льоду, але не по такому ж гладкому паркету? Очевидно, єдине пояснення - це утворення води, яка змащує коник. Щоб зрозуміти суперечність, потрібно згадати наступне: тупі ковзани ковзають по льоду дуже погано. Ковзани треба ув'язнити, щоб вони різали лід. В цьому випадку на лід тисне лише вістря кромки ковзана. Тиск на лід досягає десятків тисяч атмосфер, лід таки плавиться.

Коли кажуть "речовина випаровується", зазвичай розуміють, що випаровується рідина. Але тверді тіла також можуть випаровуватися. Іноді випаровування твердих тіл називають сублімацією.

Твердим тілом, що випаровується, є, наприклад, нафталін. Нафталін плавиться за 80°С, а випаровується при кімнатній температурі. Саме ця властивість нафталіну дозволяє застосовувати його для винищення молі.

Хутряна шуба, засипана нафталіном, просочується парами нафталіну і створює атмосферу, яку міль не виносить. Будь-яка тверда речовина, що пахне, виганяється значною мірою. Адже запах створюється молекулами, що відірвалися від речовини і досягли нашого носа. Однак більш часті випадки, коли речовина виганяється в незначній мірі, іноді такою, яка не може бути виявлена ​​навіть дуже ретельними дослідженнями. У принципі будь-яка тверда речовина (саме будь-яка, навіть залізо чи мідь) випаровується. Якщо ми не виявляємо сублімації, то це означає лише, що щільність насичувальної пари дуже незначна.

Можна переконатися, що ряд речовин, що мають гострий запах при кімнатній температурі, втрачає його при низькій.

Щільність насиченої пари, що знаходиться в рівновазі з твердим тілом, швидко зростає зі збільшенням температури. Цю поведінку ми проілюстрували кривою льоду, показаної на рис. 4.10. Щоправда, крига не пахне...

Мал. 4.10

Істотно збільшити щільність насиченої пари твердого тіла в більшості випадків не можна з простої причини – речовина раніше розплавиться.

Випаровується і крига. Це добре знають домашні господині, які в морози вивішують сушити мокру білизну. Вода спочатку замерзає, а потім лід випаровується, і білизна виявляється сухою.

Отже, є умови, за яких пара, рідина та кристал можуть попарно існувати в рівновазі. Чи можуть перебувати в рівновазі всі три стани? Така точка на діаграмі тиск – температура існує, її називають потрійною. Де вона знаходиться?

Якщо помістити в закриту посудину при нулі градусів воду з льодом, що плаває, то у вільний простір почнуть надходити водяні (і "крижані") пари. При тиску парів 46 мм рт. ст. випаровування припиниться, і почнеться насичення. Тепер три фази – лід, вода та пара – будуть у стані рівноваги. Це і є потрійна точка.

Співвідношення між різними станами наочно та чітко показує діаграма для води, зображена на рис. 4.11.

Мал. 4.11

Таку діаграму можна збудувати для будь-якого тіла.

Криві на малюнку нам знайомі – це криві рівноваги між льодом та парою, льодом та водою, водою та парою. По вертикалі, як завжди, відкладається тиск, по горизонталі – температура.

Три криві перетинаються в потрійній точці та ділять діаграму на три області – життєві простори льоду, води та водяної пари.

Діаграма стану – це стислий довідник. Її мета - дати відповідь на питання, який стан тіла стійкий при такому тиску і такій температурі.

Якщо в умови "лівої області" помістити воду або пару, вони стануть льодом. Якщо в нижню область внести рідину або тверде тіло, то вийде пара. У "правій області" пара конденсуватиметься, а лід плавиться.

Діаграма існування фаз дозволяє відразу відповісти, що станеться з речовиною при нагріванні або при стисканні. Нагрівання при постійному тиску з'явиться на діаграмі горизонтальною лінією. Уздовж цієї лінії зліва направо рухається точка, що зображує стан тіла.

На малюнку зображені дві такі лінії, одна з них – це нагрівання за нормального тиску. Лінія лежить вище потрійний точки. Тому вона перетне спочатку криву плавлення, а потім, за межами креслення, і криву випаровування. Лід при нормальному тиску розплавиться при температурі 0°С, а вода, що утворилася, закипить при 100°С.

Інакше буде справа для льоду, що нагрівається при дуже невеликому тиску, скажімо, трохи нижче 5 мм рт. ст. Процес нагрівання зобразиться лінією, що йде нижче потрійної точки. Криві плавлення та кипіння не перетинаються цією лінією. За такого незначного тиску нагрівання призведе до безпосереднього переходу льоду в пару.

На рис. 4.12 ця ж діаграма показує, яке цікаве явище станеться при стисканні водяної пари в стані, поміченому малюнку хрестиком. Спочатку пара перетвориться на лід, а потім розплавиться. Малюнок дозволяє відразу сказати, при якому тиску почнеться зростання кристала і коли відбудеться плавлення.

Мал. 4.12

Діаграми стану всіх речовин схожі одна на одну. Великі, з життєвої точки зору, відмінності виникають через те, що місце знаходження потрійної точки на діаграмі може бути у різних речовин різним.

Адже ми існуємо поблизу "нормальних умов", тобто насамперед при тиску, близькому до однієї атмосфери. Як розташована потрійна точка речовини щодо лінії нормального тиску – для нас дуже суттєво.

Якщо тиск у потрійній точці менший за атмосферний, то для нас, що живуть у "нормальних" умовах, речовина відноситься до плавних. При підвищенні температури воно спочатку перетворюється на рідину, а потім закипає.

У протилежному випадку - коли тиск у потрійній точці вище атмосферного - ми при нагріванні не побачимо рідини, тверда речовина прямо перетворюватиметься на пару. Так поводиться "сухий лід", що дуже зручно для продавців морозива. Брикет морозива можна перекладати шматками "сухого льоду" і не боятися при цьому, що морозиво стане мокрим. "Сухий лід" - це твердий вуглекислий газ С02. Потрійна точка цієї речовини лежить при 73 атм. Тому при нагріванні твердого 2 точка, що зображує його стан, рухається по горизонталі, що перетинає тільки криву випаровування твердого тіла (так само, як і для звичайного льодупри тиску близько 5 мм рт. ст.).

Ми вже розповіли читачеві, як визначається один градус температури за шкалою Кельвіна, або, як вимагає зараз говорити система СІ, - один кельвін. Проте йшлося про принцип визначення температури. Не всі інститути метрології мають ідеальні газові термометри. Тому шкалу температури будують за допомогою фіксованих природою точок рівноваги між різними станами речовини.

Особливу роль у своїй грає потрійна точка води. Градус Кельвіна визначають зараз як 273,16 частину термодинамічної температури потрійної точки води. Потрійна точка кисню прийнята рівною 54361 К. Температура затвердіння золота покладена рівною 133758 К. Користуючись цими реперними точками, можна точно відградуювати будь-який термометр.

Чорний матовий м'який графіт, яким ми пишемо, та блискучий прозорий, твердий, ріжучий склоалмаз побудовані з тих самих атомів вуглецю. Чому ж такі різні властивості цих двох однакових за складом речовин?

Згадайте грати шаруватого графіту, кожен атом якого має трьох найближчих сусідів, та грати алмазу, атом якого має чотирьох найближчих сусідів. У цьому прикладі чітко видно, що властивості кристалів визначаються взаємним розташуванняматомів. З графіту роблять вогнетривкі тиглі, що витримують температуру до двох-трьох тисяч градусів, а алмаз горить при температурі вище 700 ° С; щільність алмазу 3,5, а графіту – 2,3; графіт проводить електричний струм, алмаз - не проводить і т.д.

Цією особливістю давати різні кристали має не тільки вуглець. Майже кожен хімічний елемент, Не тільки елемент, а й будь-яка хімічна речовина, може існувати в декількох різновидах. Відомо шість різновидів льоду, дев'ять різновидів сірки, чотири різновиди заліза.

Обговорюючи діаграму стану, ми не говорили про різних типахкристалів та намалювали єдину область твердого тіла. А ця область для багатьох речовин ділиться на ділянки, кожна з яких відповідає певному "сорту" твердого тіла або, як кажуть, певній твердій фазі (певної кристалічної модифікації).

кожна кристалічна фаза має свою область стійкого стану, обмежену певним інтервалом тисків і температур. Закони перетворення одного кристалічного різновиду на іншу - такі ж, як закони плавлення та випаровування.

Для кожного тиску можна вказати температуру, при якій обидва типи кристалів мирно співіснуватимуть. Якщо підвищити температуру, кристал одного виду перетворюватиметься на кристал другого виду. Якщо знизити температуру, то станеться зворотне перетворення.

Щоб за нормального тиску червона сірка перетворилася на жовту, потрібна температура нижче 110°С. Вище цієї температури, аж до точки плавлення, стійкий порядок розташування атомів, властивий червоній сірці. Температура падає,- коливання атомів зменшуються, і, починаючи з 110°С, природа знаходить зручніший порядок розташування атомів. Відбувається перетворення одного кристала на інший.

Шість різних льодів ніхто не вигадував назви. Так і кажуть: лід один, лід два, ...., лід сім. Як же сім, якщо всього шість різновидів? Справа в тому, що лід чотири при повторних дослідах не виявлено.

Якщо стискати воду при температурі близько нуля, то при тиску близько 2000 атм утворюється крига п'ять, а при тиску близько 6000 атм - крига шість.

Лід два та лід три стійкі при температурах нижче нуля градусів.

Лід сім – гарячий лід; він виникає при стисканні гарячої води до тиску близько 20 000 атм.

Всі льоди, крім звичайного, важчі за воду. Лід, що виходить за нормальних умов, поводиться, аномально; навпаки, лід, отриманий за умов, відмінних від норми, поводиться нормально.

Ми говоримо, що кожній кристалічній модифікації властива певна сфера існування. Але якщо так, то яким чином існують за однакових умов графіт і алмаз?

Таке "беззаконня" у світі кристалів зустрічається дуже часто. Вміння жити в "чужих" умовах для кристалів є майже правилом. Якщо для переведення пари або рідини в чужі області існування доводиться вдаватися до різних хитрощів, кристал, навпаки, майже ніколи не вдається змусити залишитися в межах, відведених йому природою.

Перегріви та переохолодження кристалів пояснюються труднощами перетворення одного порядку на інший за умов крайньої тісноти. Жовта сірка повинна за 95,5°С перетворюватися на червону. При більш менш швидкому нагріванні ми "проскочимо" цю точку перетворення і доведемо температуру до точки плавлення сірки 113°С.

Справжню температуру перетворення найпростіше виявити при зіткненні кристаликів. Якщо їх тісно накласти один на інший і підтримувати температуру 96°С, то жовтий з'їде червоним, а при 95°С жовтий поглине червоний. На відміну від переходу "кристал - рідина" перетворення "кристал - кристал" затримуються зазвичай як із переохолодженні, і при перегріві.

У деяких випадках ми маємо справу з такими станами речовини, якою потрібно було жити зовсім за інших температур.

Біле олово має перетворитися на сіре при падінні температури до +13°С. Ми зазвичай маємо справу з білим оловом та знаємо, що взимку з ним нічого не робиться. Воно добре витримує переохолодження в 20-30 градусів. Проте за умов суворої зими біле олово перетворюється на сіре. Незнання цього було однією з причин, що занапастили експедицію Скотта на Південний полюс (1912 р.). Рідке паливо, взяте експедицією, знаходилося в судинах, паяних оловом. За великих холодів біле олово перетворилося на сірий порошок - судини розпаялися; та паливо вилилося. Недаремно поява сірих плям на білому олові називають олов'яною чумою.

Так само, як і у випадку сірки, біле олово може бути перетворене на сіре при температурі трохи нижче 13°С; якщо тільки на олов'яний предмет потрапить крихітна крупинка сірого різновиду.

Існування кількох різновидів однієї й тієї ж речовини і затримки у тому взаємних перетвореннях мають значення для техніки.

При кімнатній температурі атоми заліза утворюють об'ємно-центровану кубічну решітку, в якій атоми займають місця по вершинах і в центрі куба. Кожен атом має вісім сусідів. При високій температурі атоми заліза утворюють щільнішу "упаковку" - кожен атом має 12 сусідів. Залізо з числом сусідів 8 – м'яке, залізо з числом сусідів 12 – тверде. Виявляється, можна отримати залізо другого типу за кімнатної температури. Цей спосіб - загартування - широко застосовується у металургії.

Виробляється загартування дуже просто - металевий предмет розжарюють до червоного кольору, а потім кидають у воду або в масло. Охолодження відбувається так швидко, що перетворення структури, стійкої за високої температури, не встигає відбутися. Таким чином високотемпературна структура необмежено довго існуватиме в невластивих їй умовах: перекристалізація у стійку структуру йде настільки повільно, що практично непомітна.

Говорячи про загартування заліза, ми були не зовсім точні. Загартовують сталь, тобто залізо, що містить частки відсотка вуглецю. Наявність дуже малих домішок вуглецю затримує перетворення твердого заліза на м'яке і дозволяє робити гарт. Що ж до зовсім чистого заліза, його загартувати не вдається - перетворення структури встигає відбутися навіть за різкому охолодженні.

Залежно від виду діаграми стану, змінюючи тиск чи температуру, досягають тих чи інших перетворень.

Багато перетворення кристала в кристал спостерігаються при зміні одного тиску. У такий спосіб було отримано чорний фосфор.

Мал. 4.13

Перетворити графіт на алмаз вдалося, лише використовуючи одночасно і високу температуру, та великий тиск. На рис. 4.13 показано діаграму стану вуглецю. При тисках нижче десяти тисяч атмосфер і температурах менше 4000 До стійкою модифікацією є графіт. Таким чином, алмаз живе в "чужих" умовах, тому його без особливих труднощів можна перетворити на графіт. Але практичний інтерес представляє обернене завдання. Здійснити перетворення графіту на алмаз не вдається лише підвищенням тиску. Фазове перетворення у твердому стані йде, мабуть, надто повільно. Вигляд діаграми стану нагадує правильне рішення: збільшити тиск і одночасно нагріти. Тоді ми отримаємо (правий кут діаграми) розплавлений вуглець. Охолоджуючи його при високому тиску, ми повинні потрапити в ділянку алмазу.

Практична можливість такого процесу було доведено 1955 р., нині проблема вважається технічно вирішеною.

Якщо знижувати температуру тіла, то рано чи пізно воно затвердіє та набуде кристалічної структури. При цьому байдуже, за якого тиску відбувається охолодження. Ця обставина здається цілком природною та зрозумілою з погляду законів фізики, з якими ми вже познайомилися. Справді, знижуючи температуру, ми зменшуємо інтенсивність теплового руху. Коли рух молекул стане настільки слабким, що вже перестане заважати силам взаємодії між ними, молекули вишикуються в акуратному порядку - утворюють кристал. Подальше охолодження забере від молекул всю енергію їх руху, і при абсолютному нулі речовина повинна існувати у вигляді молекул, що покояться, розташованих у правильну решітку.

Досвід показує, що таким чином поводяться всі речовини. Все, крім одного-єдиного: таким "виродком" є гелій.

Деякі відомості про гелію ми вже повідомили читачеві. Гелій є рекордсменом за значенням своєї критичної температури. Жодна речовина не має критичної температури нижчої, ніж 4,3 К. Однак сам по собі цей рекорд не означає чогось дивовижного. Вражає інше: охолоджуючи гелій нижче критичної температури, діставшись практично абсолютного нуля, ми отримаємо твердого гелію. Гелій залишається рідким і за абсолютного нулі.

Поведінка гелію зовсім не зрозуміла з погляду викладених нами законів руху і є однією з ознак обмеженої придатності таких законів природи, які здавалися універсальними.

Якщо тіло рідке, його атоми перебувають у русі. Але, охолодивши тіло до абсолютного нуля, ми відібрали у нього всю енергію руху. Доводиться визнати, що гелій має таку енергію руху, яка не може бути відібрана. Цей висновок несумісний із механікою, якою ми займалися досі. Відповідно до цієї вивченої нами механіки, рух тіла завжди можна загальмувати до повної зупинки, відібравши в нього всю кінетичну енергію; так само точно можна припинити рух молекул, відібравши у них енергію при зіткненні зі стінками судини, що охолоджується. Для гелію така механіка не підходить.

"Дивна" поведінка гелію є вказівкою на факт величезної важливості. Ми вперше зустрілися з неможливістю застосування у світі атомів основних законів механіки, встановлених безпосереднім вивченням руху видимих тел, - законів, що здавалися непорушним фундаментом фізики

Той факт, що при абсолютному нулі гелій "відмовляється" кристалізуватися, жодним способом не можна примирити з механікою, яку ми вивчали досі. Суперечність, з якою ми зустрілися вперше, - непокора світу атомів законам механіки - лише перша ланка в ланцюгу ще гостріших і різких протиріч у фізиці.

Ці протиріччя призводять до необхідності перегляду основ механіки атомного світу. Цей перегляд дуже глибокий і призводить до зміни всього нашого розуміння природи.

Необхідність корінного перегляду механіки атомного світу означає, що треба поставити хрест на вивчених нами законах механіки. Було несправедливо змушувати читача вивчати непотрібні речі. Стара механіка цілком справедлива у світі великих тіл. Вже цього достатньо для того, щоб ставитися до відповідних розділів фізики з повною повагою. Однак важливо і те, що низка законів "старої" механіки переходить у "нову" механіку. Сюди належить, зокрема, закон збереження енергії.

Наявність "невіднімається" при абсолютному нулі енергії не є особливою властивістю гелію. Виявляється; "нульова" енергія є у всіх речовин.

Тільки у гелію цієї енергії виявляється достатньо для того, щоб завадити атомам утворити правильні кристалічні грати.

Не треба думати, що гелій не може перебувати у кристалічному стані. Для кристалізації гелію треба лише підвищити тиск приблизно до 25 атм. Охолодження, яке проводиться при вищому тиску, призведе до утворення твердого кристалічного гелію з звичайними властивостями. Гелій утворює кубічні гранецентровані грати.

На рис. 4.14 показано діаграму стану гелію. Вона різко відрізняється від діаграм решти речовин відсутністю потрійної точки. Криві плавлення та кипіння не перетинаються.

Мал. 4.14

І ще одна особливість є у цієї унікальної діаграми стану: існують дві різні гелієві рідини. У чому їхня відмінність - ви дізнаєтеся трохи пізніше.

З наведених міркувань ясно, що температура кипіння рідини має залежати від зовнішнього тиску. Спостереження підтверджують це.

Чим більший зовнішній тиск, тим вища температура кипіння. Так, у паровому котлі при тиску, що досягає 1,6 · 10 6 Па вода не кипить і при температурі 200 °С. У медичних установкипіння води у герметично закритих судинах – автоклавах (рис. 6.11) також відбувається при підвищеному тиску. Тому температура кипіння значно вища за 100 °С. Автоклави застосовують для стерилізації хірургічних інструментів, перев'язувального матеріалу тощо.

І навпаки, зменшуючи зовнішній тиск, ми тим самим знижуємо температуру кипіння. Під дзвоном повітряного насоса можна змусити воду кипіти за кімнатної температури (рис. 6.12). При підйомі гори атмосферний тиск зменшується, тому зменшується температура кипіння. На висоті 7134 м (пік Леніна на Памірі) тиск приблизно дорівнює 4 · 10 4 Па (300 мм рт. ст.). Вода кипить там приблизно за 70 °С. Зварити, наприклад, м'ясо у умовах неможливо.

На малюнку 6.13 зображено криву залежності температури кипіння води від зовнішнього тиску. Легко збагнути, що ця крива є одночасно і кривою, що виражає залежність тиску насиченої водяної пари від температури.

Відмінність температур кипіння рідин

Кожна рідина має свою температуру кипіння. Відмінність температур кипіння рідин визначається різницею тиску їх насичених парів за однієї й тієї ж температурі. Наприклад, пари ефіру вже за кімнатної температури мають тиск, більше половини атмосферного. Тому, щоб тиск парів ефіру став рівним атмосферному, потрібне невелике підвищення температури (до 35 ° С). У ртуті ж насичені пари мають при кімнатній температурі дуже незначний тиск. Тиск парів ртуті стає рівним атмосферному лише за значного підвищення температури (до 357 °З). Саме за цієї температури, якщо зовнішній тиск дорівнює 105 Па, і кипить ртуть.

Відмінність температур кипіння речовин знаходить велике застосування у техніці, наприклад, при поділі нафтопродуктів. При нагріванні нафти раніше випаровуються найбільш цінні, леткі її частини (бензин), які можна таким чином відокремити від «важких» залишків (масел, мазуту).

Рідина закипає, коли тиск її насиченої пари порівнюється з тиском усередині рідини.

§ 6.6. Теплота пароутворення

Чи потрібна енергія для перетворення рідини на пару? Скоріше за все так! Чи не так?

Ми зазначали (див. § 6.1), що випаровування рідини супроводжується її охолодженням. Для підтримки температури рідини, що випаровується, незмінною до неї необхідно підводити ззовні теплоту. Звичайно, теплота і сама може передаватися рідині від навколишніх тіл. Так, вода в склянці випаровується, але температура води, дещо нижча, ніж температура навколишнього повітря, залишається незмінною. Теплота передається від повітря до води доти, доки вся вода не випарується.

Щоб підтримувати кипіння води (або іншої рідини), до неї теж потрібно безперервно підводити теплоту, наприклад, підігрівати її пальником. При цьому температура води та судини не підвищується, але кожної секунди утворюється певна кількість пари.

Таким чином, для перетворення рідини в пару шляхом випаровування або кипіння потрібно приплив теплоти. Кількість теплоти, необхідне перетворення цієї маси рідини в пар тієї ж температури, називається теплотою пароутворення цієї рідини.

На що витрачається енергія, що підводиться до тіла? Насамперед на збільшення його внутрішньої енергії при переході з рідкого стану в газоподібний: адже при цьому збільшується об'єм речовини від об'єму рідини до об'єму насиченої пари. Отже, збільшується середня відстань між молекулами, отже, та його потенційна енергія.

З іншого боку, зі збільшенням обсягу речовини відбувається робота проти сил зовнішнього тиску. Ця частина теплоти пароутворення при кімнатній температурі зазвичай становить кілька відсотків всієї теплоти пароутворення.

Теплота пароутворення залежить від роду рідини, її маси та температури. Залежність теплоти пароутворення від роду рідини характеризується величиною, яка називається питомою теплотою пароутворення.

Питомою теплотою пароутворення даної рідини називається відношення теплоти пароутворення рідини до її маси:

(6.6.1)

де r- Питома теплота пароутворення рідини; т- Маса рідини; Q n- її теплота пароутворення. Одиницею питомої теплоти пароутворення СІ є джоуль на кілограм (Дж/кг).

Питома теплота пароутворення води дуже велика: 2,256 10 6 Дж/кг при температурі 100 °С. В інших рідин (спирт, ефір, ртуть, гас та ін) питома теплота пароутворення менша в 3-10 разів.

Ви коли-небудь залишали пляшку води на кілька годин під палючим сонцемі чи чули «шиплячий» звук, відкриваючи її? Цей звук викликаний тиском пари. У хімії тиск пари – це тиск, який чиниться парами рідини, яка випаровується в герметично закритій посудині. Щоб знайти тиск пари при цій температурі, скористайтеся рівнянням Клапейрона-Клаузіуса: .

Кроки

Використовуючи рівняння Клапейрона-Клаузіуса

Запишіть рівняння Клапейрона-Клаузіуса, яке використовується для розрахунку тиску пари при зміні з часом. Цю формулу можна використовувати у більшості фізичних та хімічних завдань. Рівняння виглядає так: ln(P1/P2) = (ΔH vap /R)((1/T2) - (1/T1)), де:

Підставте в рівняння Клапейрона-Клаузіуса дані значення величин.У більшості завдань даються два значення температури та значення тиску або два значення тиску та значення температури.

• Наприклад, у посудині знаходиться рідина при температурі 295 К, а тиск її пари дорівнює 1 атмосфері (1 атм). Знайдіть тиск пари при температурі 393 K. Тут вам дано два значення температури та значення тиску, тому ви можете знайти інше значення тиску за допомогою рівняння Клапейрона-Клаузіуса. Підставивши дані вам значення у формулу, ви отримаєте: ln(1/P2) = (ΔH vap /R)((1/393) - (1/295)).
• Зверніть увагу, що в рівнянні Клапейрона-Клаузіуса температура завжди вимірюється в кельвінах, а тиск у будь-яких одиницях виміру (але вони мають бути однаковими для Р1 та Р2).

1. Підставте константи.Рівняння Клапейрона-Клаузіуса містить дві константи: R і H vap . R завжди дорівнює 8,314 Дж/(Кмоль). Значення ΔH vap (ентальпія випаровування) залежить від речовини, тиск пари якої ви намагаєтеся знайти; цю константу, як правило, можна знайти в таблиці в підручниках з хімії або сайтів (наприклад, ).

   • У прикладі припустимо, що у посудині перебуває вода. ΔH vap води дорівнює 40,65 кДж/моль або дорівнює 40650 Дж/моль.
   • Підставте константи у формулу та отримайте: ln(1/P2) = (40650/8314)((1/393) - (1/295)).

2. Розв'яжіть рівняння за допомогою алгебраїчних операцій.

   • У прикладі невідома змінна перебуває під знаком натурального логарифму (ln). Для позбавлення від натурального логарифму перетворіть обидві сторони рівняння на ступінь математичної константи «е». Іншими словами, ln(x) = 2 → e ln(x) = e 2 → x = e 2 .
   • Тепер розв'яжіть рівняння:
   • ln(1/P2) = (40650/8,314)((1/393) - (1/295))
   • ln(1/P2) = (4889,34)(-0,00084)
   • (1/P2) = e (-4,107)
   • 1/P2 = 0,0165
   • P2 = 0.0165 -1 = 60,76 атм.Це має сенс, оскільки підвищення температури у герметично закритій посудині на 100 градусів призведе до збільшення пароутворення, що значно збільшить тиск пари.

   Обчислення тиску пари в розчинах

   1. Запишіть закон Рауля.У реального життячисті рідини трапляються рідко; Найчастіше ми маємо справу з розчинами. Розчин виходить при додаванні невеликої кількості певної хімічної речовини, званої «розчинена речовина», у більшу кількість іншої хімічної речовини, званої «розчинник». У випадках розчинів користуйтесь законом Рауля: де:

      • P розчин – тиск пари розчину.
      • P розчинник – тиск парів розчинника.
      • X розчинник – мольна частка розчинника.
      • Якщо ви не знаєте, що таке "мольна частка", читайте далі.

   2. Визначте, яка речовина буде розчинником, а яка – розчиненою речовиною.Нагадаємо, що розчинена речовина - це речовина, що розчиняється в розчиннику, а розчинник - це речовина, що розчиняє розчинене речовина.

      Знайдіть температуру розчину, тому що вона впливатиме на тиск його пари.Чим вища температура, тим вищий тиск пари, оскільки зі зростанням температури зростає пароутворення.

      • У прикладі припустимо, що температура сиропу дорівнює 298 K (близько 25˚С).

   3. Знайдіть тиск пари розчинника.У довідниках з хімії наводяться значення тиску пар багатьох поширених хімічних речовин, але, як правило, такі значення дано при температурі речовин в 25°С/298 До або при їх температурах кипіння. Якщо задачі вам дано такі температури, використовуйте значення з довідників; в іншому випадку вам необхідно обчислити тиск пари при даній температурі речовини.

      Знайдіть мольну частку розчинника.Для цього знайдіть відношення числа молей речовини до загальному числумолей всіх речовин, що є в розчині. Іншими словами, мольна частка кожної речовини дорівнює (кількість молей речовини)/(загальна кількість молей всіх речовин).

   4. Тепер підставте дані та знайдені значення величин у рівняння Рауля, наведене на початку цього розділу ( P розчин = P розчинник X розчинник).

      • У нашому прикладі:
      • P розчин = (23,8 мм рт. ст.) (0,947)
      • P розчин = 22,54 мм рт. ст.Це має сенс, тому що у великій кількості води розчинено невелику кількість цукру (якщо вимірювати в молях; у літрах їх кількість однакова), тому тиск парів трохи зменшиться.

   Обчислення тиску пари в особливих випадках

   1. Визначення стандартних умов.Найчастіше в хімії використовуються значення температури та тиску як свого роду значення «за умовчанням». Такі значення називаються стандартними температурою та тиском (або стандартними умовами). У завданнях на тиск пари часто згадуються стандартні умови, тому краще запам'ятати стандартні значення:

      • Температура: 273,15 K/0˚C/32 F
      • Тиск: 760 мм рт.ст./1 атм./101,325 кПа

   2. Перепишіть рівняння Клапейрон-Клаузіус так, щоб знайти інші змінні.У першому розділі цієї статті було показано, як обчислювати тиск пари чистих речовин. Однак не у всіх завданнях потрібно знайти тиск P1 або P2; у багатьох завданнях потрібно обчислити температуру або значення H vap . У таких випадках перепишіть рівняння Клапейрона-Клаузіуса, відокремивши невідому величину з одного боку рівняння.

      • Наприклад, дана невідома рідина, тиск пари якої дорівнює 25 торр при 273 К і 150 Торр при 325 К. Потрібно знайти ентальпію випаровування цієї рідини (тобто ΔH vap). Розв'язання цього завдання:
      • ln(P1/P2) = (ΔH vap /R)((1/T2) - (1/T1))
      • (ln(P1/P2))/((1/T2) - (1/T1)) = (ΔH vap /R)
      • R × (ln(P1/P2))/((1/T2) - (1/T1)) = ΔH vapТепер підставте дані вам значення:
      • 8,314 Дж/(K × моль) × (-1,79)/(-0,00059) = ΔH vap
      • 8,314 Дж/(K × моль) × 3033,90 = ΔH vap = 25223,83 Дж/моль

   3. Врахуйте тиск пари розчиненої речовини.У нашому прикладі з другого розділу цієї статті розчинена речовина – цукор – не випаровується, але якщо розчинена речовина виробляє пару (випаровується), тиск такої пари слід врахувати. Для цього скористайтеся модифікованим видом рівняння Рауля: P розчин = Σ(P речовина X речовина), де символ Σ (сигма) означає, що необхідно скласти значення тиску пари всіх речовин, з яких складається розчин.

      • Наприклад, розглянемо розчин, що складається з двох хімічних речовин: бензолу та толуолу. Загальний об'єм розчину 120 мл (мл); 60 мл бензолу та 60 мл толуолу. Температура розчину дорівнює 25 ° С, а тиск пари при 25 ° С дорівнює 95,1 мм рт.ст. для бензолу та 28,4 мм рт.ст. для толуолу. Необхідно обчислити тиск парів розчину. Ми можемо зробити це за допомогою щільностей речовин, їх молекулярних мас та значень тиску парів:
      • Маса (бензол): 60 мл = 0,06 л × 876,50 кг/1000 л = 0,053 кг = 53 г
      • Маса (толуол): 0,06 л × 866,90 кг/1000 л = 0,052 кг = 52 г
      • Міль (бензол): 53 г × 1 моль/78,11 г = 0,679 моль
      • Моль (толуол): 52 г × 1 моль/92,14 г = 0,564 моль
      • Загальна кількість молей: 0,679 + 0,564 = 1,243
      • Мольна частка (бензол): 0,679/1,243 = 0,546
      • Мольна частка (толуол): 0,564/1,243 = 0,454
      • Рішення: P розчин = P бензол X бензол + P толуол X толуол
      • P розчин = (95,1 мм рт. ст.) (0,546) + (28,4 мм рт. ст.) (0,454)
      • P розчин = 51,92 мм рт. ст. +12,89 мм рт. ст. = 64,81 мм рт. ст.
   • Для використання рівняння Клапейрона Клаузіуса температура має бути вказана в градусах Кельвіна (позначається К). Якщо у вас є температура за Цельсієм, необхідно конвертувати її за допомогою наступної формули: T k = 273 + T c
   • Описаний вище метод працює, тому що енергія прямо пропорційна до кількості тепла. Температура рідини є єдиним фактором довкіллявід якої залежить тиск пари.

ГОРІННЯ РІДИН

Горіння рідин характеризується двома взаємопов'язаними явищами – випаровуванням та згорянням пароповітряної суміші над поверхнею рідини. Отже, горіння рідин супроводжується не тільки хімічною реакцією(окислення, що переходить у полум'яне горіння), але й фізичними явищами (випаровування та утворення над поверхнею рідини паро-повітряної суміші), без яких горіння неможливе.

Перехід речовини з рідкого стану в пароподібний називається пароутворенням.Розрізняють дві форми цього процесу: випаровування та кипіння. Випаровування– це перехід рідини в пару з вільної поверхні за температури нижче точки кипіння рідини (див. рис. 4.1). Випаровування відбувається внаслідок теплового руху молекул рідини. Швидкість руху молекул коливається в широких межах, сильно відхиляючись обидві сторони від її середнього значення. Частина молекул, що мають досить велику кінетичну енергію, виривається із поверхневого шару рідини в газове (повітряне) середовище. Надлишкова енергія молекул, що втрачаються рідиною, витрачається на подолання сил взаємодії між молекулами і роботу розширення (збільшення об'єму) при переході рідини в пару. Кипіння- це випаровування не тільки з поверхні, але і з об'єму рідини шляхом утворення бульбашок пари у всьому обсязі та виділення їх. Випаровування спостерігається за будь-якої температури рідини. Кипіння відбувається тільки при температурі, за якої тиск насиченої пари досягне величини зовнішнього (атмосферного) тиску.

За рахунок броунівського руху в газовій зоні має місце і зворотний процес. конденсація. Якщо об'єм над рідиною замкнутий, то за будь-якої температури рідини встановлюється динамічна рівновага між процесами випаровування і конденсації.

Пара, що знаходиться в рівновазі з рідиною, називається насиченою парою. Станові рівноваги відповідає певна для цієї температури концентрація пари. Тиск пари, що знаходиться в рівновазі з рідиною, називається тиском насиченої пари.

Мал. 4.1. Схема випаровування рідини в: а) відкритій посудині; б) закритій посудині.

Тиск насиченої пари (р н.п.) даної рідини при незмінній температурі є постійною величиною і незмінною для неї. Величина тиску насиченої пари визначається температурою рідини: зі зростанням температури тиск насиченої пари збільшується. Це зумовлено зростанням кінетичної енергії молекул рідини із підвищенням температури. При цьому все більша частка молекул виявляється енергією, що володіє, достатньою для переходу в пар.

Таким чином, над поверхнею (дзеркалом) рідини завжди існує пароповітряна суміш, яка в стані рівноваги характеризується тиском насиченої пари рідини або їх концентрацією. Зі зростанням температури тиск насиченої пари зростає відповідно до рівняння Клайперона-Клазіуса:

, (4.1)

або в інтегральній формі:

, (4.2)

де р н. - Тиск насиченої пари, Па;

DН ісп – теплота випаровування, та кількість тепла, яка потрібна для переведення в пароподібний стан одиниці маси рідини, кДж/моль;

Т – температура рідини, До.

Концентрація насиченої пари Снад поверхнею рідини пов'язана з її тиском співвідношенням:

. (4.3)

З (4.1 і 4.2) випливає, що зі збільшенням температури рідини тиск насиченої пари (або їх концентрація) зростають експоненційно. У зв'язку з цим при певній температурі над поверхнею рідини створюється концентрація парів, що дорівнює нижній концентраційній межі поширення полум'я. Ця температура називається нижньою температурною межею поширення полум'я (НТРП).

Тому для будь-якої рідини завжди існує такий інтервал температур, при якому концентрація насиченої пари над дзеркалом буде знаходитися в області займання, тобто HKПРП £ j п £ ВКПРП.

Для регулювання тиску випаровування служить регулятор КVP, що встановлюється на магістралі всмоктування нижче потоку від випарника (рис. 6.13).

Крім основної своєї функції регулятор тиску випаровування забезпечує захист у разі сильного падіння тиску випаровування, щоб уникнути замерзання води, що охолоджується, в теплообмінному тракті випарників установок для охолодження води.

Регулятор працює наступним чином: при збільшенні тиску вище тиску налаштування регулятор відкривається, а при падінні тиску нижче заданого значення він закривається. Керуючим сигналом служить лише тиск на вході регулятора.

У установках, що мають у своєму складі кілька випарників і працюючих при різних тисках випаровування, регулятор встановлюють за випарником, тиск в якому найбільш високий. Щоб уникнути конденсації холодоагенту під час зупинок на всмоктувальній магістралі відразу за випарником з мінімальним тиском монтують зворотний клапан. У установках з паралельно розташованими випарниками та загальним компресором регулятор встановлюють на всмоктувальній магістралі, щоб підтримувати у випарниках однаковий тиск.

Крім даного типу регулятора тиск випаровування стабілізують за допомогою електронних систем регулювання однієї чи кількох холодильних камер, шаф і т.д., що забезпечують високу точність підтримання заданої температури (±0,5 К) у широкому діапазоні холодопродуктивності - від 10 до 100% номінального значення.

8. Регулятори продуктивності.

Регулятори продуктивності (рис. 6.14) сприяють адаптації холодопродуктивності компресора до зміни теплового навантаження на випарник в установках з дуже малою заправкою холодоагентом. Вони дозволяють уникнути зниження тиску всмоктування та марних запусків.

При зменшенні теплового навантаження на випарник тиск всмоктування знижується, викликаючи розрідження в контурі, що призводить до появи небезпеки проникнення вологи в установку. При падінні тиску всмоктування нижче заданої величини налаштування відкривається регулятор, в результаті чого певний об'єм гарячих газів з патрубка нагнітального проходить у всмоктувальний патрубок. В результаті тиск всмоктування підвищується, а холодопродуктивність знижується. Регулятор реагує лише тиск у всмоктуючої магістралі, тобто. на виході із нього.

9. Пускові регулятори.

Пускові регулятори дозволяють уникнути роботи та запуску компресора при надто високих значеннях тиску всмоктування, що виникає після тривалої зупинки машини або після відтавання випарника.

Пусковий регулятор KVL відноситься до типу дросельних регуляторів тиску після себе. Він підтримує постійним тиск у всмоктувальному трубопроводі між регулятором та компресором та розвантажує компресор при пуску.

Тиск на вході регулятор діє на сильфон знизу і на пластину клапана зверху. Оскільки ефективна площа сильфона еквівалентна площі прохідного перерізу, тиск на вході нейтралізується. На пластину клапана знизу діє тиск на виході (у картері), протидіючи силі натягу пружини, що регулюється. Ці дві сили є діючими силамирегулятора. При зниженні регульованого тиску на виході (у картері) клапан відкривається, пропускаючи пари холодоагенту компресор. Для холодильних установоквелику продуктивність можливий паралельний монтаж пускових регуляторів KVL. При цьому регулятори підбирають із умови однакового падіння тиску в кожному трубопроводі та еквівалентної продуктивності.

Регулятор налаштовують на максимальні значення, не перевищуючи, однак, рекомендованих заводом-виробником значень компресора або компресорно-конденсаторного агрегату. Налаштування виконують за показаннями манометра на всмоктувальній лінії компресора.

Регулятор пуску встановлюють на лінії, що всмоктує, між випарником і компресором (рис. 6.15).

У цьому регуляторі передбачена можливість приєднання лінії відбору парів через манометричний відвід на вхідному патрубку, що має прохідний діаметр 1/4". При цьому способі регулювання відбір парів здійснюється після себе".

Вибір пускового регулятора визначається п'ятьма основними показниками:

Видом холодоагенту,

Продуктивність системи,

Проектним тиском всмоктування,

Максимальним розрахунковим тиском,

Падінням тиску в регуляторі.

Різниця між проектним та максимальним розрахунковим тиском всмоктування визначає тривалість відкриття клапана. Падіння тиску в регуляторі - важливий фактор, оскільки втрати тиску в лінії всмоктування позначаються на продуктивності машини. Отже, падіння тиску регулятора має підтримуватися на мінімальному рівні. Зазвичай у низькотемпературних холодильних системах падіння тиску становить 3...7 кПа. Максимальне падіння тиску для більшості холодильних систем дорівнює 14 кПа.

При максимальному відкритті вентиля регулятор, з одного боку, забезпечує максимальну продуктивність, з другого - викликає великі втрати тиску, що знижує продуктивність системи. Тому падіння тиску в регуляторі має підтримуватись на мінімальному рівні.